反应机理推断题(共33页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上第十一章 羧酸11-1反应机理推断题:解:一个酯脱去一个质子形成碳负离子,攻击另一个酯的羰基形成-二羰基化合物,过程如下:11-2对下面的反应提出合理的机理解释。解:在酯的水解反应过程中,醇上的氧原子来源于水,且在酸性条件下发生,生成的醇上取代基多,位阻大,因此机理为酸性单分子烷氧裂解机理。反应机理为;11-3用合理分步的反应机理解释下列实验事实:解:此反应卤原子被羟基取代,卤原子在碱性条件下脱去形成碳正离子,羧酸中的羟基与碳正离子成环,然后再碱性下开环,此时羟基自然到了溴原子的位置上。机理为:11-4写出下列转变的机理:解:酯的碳原子失去一个质子后形成碳负离子,攻击
2、丙酮上的羰基,打开碳氧双键后成环,反应机理为:11-5对下列转变提出合理的反应机理:解:环己酮与酯反应得到羧酸的机理为:11-6对下列反应提出合理的机理解释:解:该反应为酯化反应,反应机理为:11-7推测结构题。(1) 化合物A()与HCN反应得到两种异构体B和C,分子式均为。B用氢氧化钡处理,然后酸化得D(),D用稀硝酸处理得E(),E加热得F,其结构如下图所示,试写出A-E各化合物的结构式。(2) 化合物A()对碱稳定,经酸性水解得B(,B与反应,再酸化得D,D经碘仿反应后酸化得E,E加热得FF的IR主要特征吸收是1755cm和1820cm。F的NMR数据为,:1.0(二重峰,3H):2.
3、1(多重峰,1H);2.8(二重峰,4H),推出A-F各化合物的结构。解:(1)化合物A与HCN发生取代反应,B,C上连有CN,水解后得到羧酸。A-E各化合物的结构式分别为:(2) B与反应,所以B有醛基,B再酸化得D,所以D为羧酸,D经碘仿反应后酸化得E,所以E有两个双键,根据F的IR和NMR数据可得出F的结构,所以,A至F化合物的结构为:A:; B: ; C:D:; E: ; F:11-8一光活性的化合物A(, 当溶于氢氧化钠的水溶液时,消耗一摩尔的碱,酸化后化合物A又慢慢再生。A用氢化锂铝处理,随后质子化给出一非光活性的化合物B,B与乙酸酐反应生成化合物C(,B用铬酸氧化生成。写出化合物
4、A,B,C的结构式。解:A,B,C的结构式分别为:A:11-9布洛芬与阿司匹林一样为非类固醇消炎药,常用作消肿和消炎。工业有两条合成路线:(1)写出中间体A,B,C,D,E,F,G的结构体。(2) 两条线路中,哪条线路属原子经济性反应?为什么?解:(1)A,B,C,D,E,F,G的结构体分别为:(2)属原子经济性反应,因为从F到产物原子利用率高。11-10蜂王所分泌的一种羧酸D;具有强烈的生理活性;被誉为“queen substance”。它可由下列途径人工合成。请写出中间体A、B、C及羧酸D的结构。解:A、B、C、D的结构分别为:A: ;B: ;C: ; D: 11-11某化合物A(),不溶
5、于水,稀硫酸及稀碳酸氢钠溶液,与稀氢氧化钠溶液共热,然后进行水蒸气蒸馏,得到蒸馏液B(),B可发生碘仿反应。将水蒸气蒸馏后的残余碱溶液酸化,得到一沉淀C(),C能够溶于碳酸氢钠并放出气体,与三氯化铁作用有显色反应。C在酸性介质中水蒸气蒸馏时,可随水蒸气挥发。试写出A,B,C的结构及各步反应。解:C能够溶于碳酸氢钠并放出气体,与三氯化铁作用有显色反应,所以C有酚羟基和羧基的化合物。B可发生碘仿反应,且B分子式为,所以B有结构,可得到B的结构式。B,C是A与稀氢氧化钠溶液共热蒸出物。因此,A,B,C的结构式分别为:各步反应为:11-12旋光化合物A()与乙醇作用生成互为异构体的B和C。B和C分子式
6、均为,B和C均与作用。当用分别处理后,再与乙醇反应的同一化合物D(),D也有旋光性。试写出A,B,C,D的构造式。解:A,B,C,D的构造式分别为:11-13(1)某化合物A的分子式为,在液氨中与NaNH2作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为的化合物B,用酸性高锰酸钾溶液氧化B的分子式为的两种不同的酸C和D。A与稀水溶液作用,可生成酮E()。试写出A-E的构造式。(2) 若醛A()与加热反应可得到酸性化合物B(),B与丁二烯反应可得到C(),化合物C经脱氢芳化可得到羧酸D(),此羧酸进一步经氧化的二元酸E(),E亦可由邻溴苯甲酸在铜粉存在下加热制的。试推测化合物A-E可能的构造。解:(1)
7、A与稀水溶液作用生成酮,所以A中有三键,与水加成后的烯醇式结构,异构成酮。A-E的构造式分别为(2) 由题意,不难推测出A-E的构造式分别为;11-14由苯及不超过4个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成治疗风湿病的化合物;解:苯环与酰氯发生酰基化反应后苯环上连上羰基,经克莱门森还原羰基转化为烃,产物重复与酰氯反应,在烃基的对位上连上羰基。反应后的产物与在醇钠作用下反应成环,在经过一系列氧化反应后得到产物。合成过程为:11-15请按照要求设计下列目标分子的合成路线:(1)(2) 解:合成过程为:(2)合成过程为:11-16由指定的原料和必要的试剂合成产物。解:由卤代烃合成一个碳的羧酸,可采用先生
8、成格式试剂,然后与二氧化碳加成的方法。合成过程为:11-17(1) 由肉桂醛(3-苯基丙烯醛)和必要的试剂合成:(2) 用不超过5个碳原子的有机原料及必要试剂合成:解:(1)由产物来看,产物是一种不饱和酯,所以通过得到不饱和醛氧化即可得到;其中的三键可通过取代上的两个卤原子然后消除得到。双键可通过与酸酐的反应得到,合成过程为;(2) 产物中有羧基和胺基,羧基通过与酸酐反应然后水解得到,氨基通过与氰化钾取代然后还原得到。合成过程为:11-18由指定的原料和必要的试剂合成产物。(1)(2)解:(1)有产物分析,最终产物为酯,因此可分解为酸和醇,由此可见,要由苯乙烯转变为甲基苄醇。苄醇可由格式试剂和
9、醛反应得到,合成步骤为:(2) 羧酸与氨反应得到酰胺,按下来除掉羰基可用霍夫曼重排反应实现,反应过程为:11-19指定原料合成指定的产物,所需必要的无机或有机试剂自选。解;由羧酸合成醛,可以用两种方法合成,具体为:(1)(2)11-20以乙炔,苯,丁二酸酐为主要原料合成:解:由产物可以看出,环状缩酮可由环酮与不饱和二元醇得到。环酮可由羧酸与PPA成环得到,不饱和醇通过乙炔与甲醛增长碳链,得到带有三键的二元醇,然后在林德拉试剂下加氢,便得到带有双键的二元醇。合成过程为;11-21合成题。(1)由邻苯二酚二甲醚和不超过2个碳的原料及必要的试剂合成下列化合物。(2)由丙烯酸甲酯,丙二酸二乙酯及不超过
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