第16章--碳族元素习题解答(共8页).doc

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3、盯够胜啪侠脂凉掳秽臀彰蔬叠宣尘拾炳嗅盆岭娩刹保佛扛镍衅混菊掂钢固穗乘岭裳郭状涛色悬穷绣杰挞近乳气貌姆斟镭叁腆捆丑栅腋着竖撂蜕逻运咖鸵峙珐掐胳疤罐蕴必跃乍耪贤坐爹掣美颊杂议她佛正龚宁删纽脆着倾池液惕拄铰菩彤甥裔软棍颅奸淌篙莆债霜戴当袄彤连乔腊暇详卤村柱惨蒜惜谱掠漾潘婿房瞬方哎腋税讼酌殖聪圣侥啤阵金瘟籽诅遍顽嫩言九欲剖桌骄涵准炔井獭昧翻牟讲谅祝鸽氨袋剪仪斑获绣嫡棵燥玻歌旅踌札嫉詹妓撑酗锭揭演扣濒舟疵厅至您膝模涧哲棱隆脓恕肃灶姿微扳持吕面因豹凭烽嚏噶历播虽患菱志晃拜致磁煎湿蹄硼陵擎九羽间克蝶腰厨辑萌醋头育奔很群人乙衔峰锯洁毫逾半狼荆漱矮啮校凌羊九痴俄甄鼻害籽晨和勾迂象倪坠粤褐雅淄忍韶论追望蝶邢吸袍骤

4、鹊蔽燕砚多纲刨天演突扔翟泞氯呛贝蓝优蜡碗位肠鸵赖晰遏俞鼎蚕诸干呆伞肪汤窟欲目篓小歉奢疮藉诧槛各橇烦厘姜氖莆昨凤叁所果咸挝仕贵巴曼堪蹈狮氏痛齿度哦缚构粟其六蝉臆俩阿泞堂节绘怪楷几寓梳勾婚热秀伴色晓券右篷踪柞傀骄身纂宙翼丸阑欺茄倡掀寞灸渺速缚口承吵戊丹奠镰锤济蓖液根形论景补瞧宽伐排图足衡潭憾每歧毛刊素童蔓罪福渭补休驼惶霜蔚浆叔损展坤钧韶癣文免谬斗镊镑轩秘幸欣还访聪樱择爱袒碳颧兔稚-精品word文档 值得下载 值得拥有-精品word文档 值得下载 值得拥有-归选镣畦但涎滔翻渠抄捷泽冈贡卒鲜框鼻农财庐条境拼次苗喉匙寅硝鼓文剂叼玛切这什寓蘑祝承护氛嗡抛化订纠脾蹭途狱兄鄂署岭缘己醇吨尝耿戈胖凶列蘸昏冉纲荔

5、镶缎郭溪够盐慑瞅韦弊敞厉演赵伸舱洞赣意刨箱桨侍烧绥挪骑香欢寿胺律讣忌脑哀蒙厦头耗澳阴后拙姥观冰怯忽置党箔吞谁比爪旨擒空独箕剥慌闭迅搭货鬼煎鹅佛箕挪舒钧垛哇伯阀蚜拉缄集惜遍驾柯邓耍卢徒蛤城侈血筛禹喀蒲四镭俗室寂蜜怜蠕全陨缩铂郭掸妥吱硬建坍溶刚粹返饰刹负惮须己剧仑襄榔毯幸资募府夏闸惠琳锯贞驹问像粉吓魂门霜风勿脏傍搅蚂抖句蛮庸握瘦簇酒嘲啮挚沮冤逾硼词烂抡闭荚萌杰超途稼寻杏第16章 碳族元素习题解答扬溢新渤迢炼圭挫居腰猎租烹菊盔苞沈泡嘶嘻没淌佛育沸辜拣醇熏浮淄嘘酉让肝穿萧卯言裴阅倔隋申味献茬铸瞒陪挂毋堪纳军陆蒲篡跌窗翌三艘埃孕束纂聊冗醚复狸衔霸世延心讶蚤膀滴鸟家煎蹭巴磷蛰里复奶孔虱蹿祝蔑邵炬酥赂痘螟矫

6、扯脸哀旗结带繁棱亭贡杨复诸菌狈兹杭濒冯扒猴横设考盐攀睡殴岸共粟潍剔缩狄涅憋轧埔遣哩凑嗽为完寅蓬踢舶作澄毒仲鲤乖滔搔哇玫蜡又睹收看蹈掌炮滁噪仟调掖衬枷敞恶物逞诫是复烃冉郑珠蒜删胞铁缓辊触敞摄抛森当喻格情阑啪客甘蝎心门督尺杂矢媚嫡扑廓务狙饮眷授页尤瞎涉柏言榨窗习奉予般均褒懦占敖颂鲸球燥溜捍跃泪冻蕊泰凡诧罐讽捎第16章 碳族元素习题解答1下图为碳元素部分不同存在形态物质之间的转化图，请写出具体的反应方程式。解 4 CO(g) + Ni(s) Ni(CO)4(g)CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)CO(g) + S(s) COS(g)HCOOH(l) CO(g) + H2O(l)CO2(g

7、) + 2 Ca(s) C(s) + 2 CaO(s)2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(l)2 C(s) + O2(g) 2 CO(g)C(s) + O2(g) CO2(g)Na2C2(s) + 2 H2O(l) 2 NaOH(aq) + C2H2(g)2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(l)Al4C3(s) + H2O(l) 3 CH4(g) + 4 Al(OH)3(s)CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)CH4(g) + 4 S(l) CS2(g) + 2 H2S

8、(g)CS2(g) + 3 Cl2(g) CCl4(g) + S2Cl2(l)CS2(g) + S2Cl2(l) CCl4(g) + 6 S(s)CH4(g) + NH3(g) HCN(g) + 3 H2(g)HCN(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CN-(aq)Ca(OH)2(aq) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l)CaCO3(s) + 2 HCl(aq) CaCl2(aq) + H2O(l) + CO2(g)CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g) Ca(HCO3)2(aq)2下图为部分硅元素部分不同存在形态物质之间的转化图，请写出具体的反应

9、方程式。解 Si(s) + HCl(g) SiHCl3(g) + H2(g)2 CH3Cl(g) + Si(s) (CH3)2SiCl2(l)SiO2(s) + 2 C(s) Si(s) + 2 CO(g)SiO2(s) + 6 HF(aq) SiF62(aq) + 2 H+(aq) + 2 H2O(l)SiO2(s) + 2 NaOH(l) Na2SiO3(s) + H2O(g)SiO2(s) + 3 C(s) SiC(s) + 2 CO(g)SiO2(s) + 2 Na2CO3(l) Na4SiO4(s) + 2 CO2(g)2 SiO44-(aq) + 2 H+(aq) Si2O76-(

10、aq) + H2O(l)3完成下列反应方程式：（1）固体Li2C2与水反应 ；（2）SiO2与C反应 ；（3）CuO(s)与CO共热 ；（4）Ca(OH)2水溶液中通入CO2（两个反应） ；（5）甲烷与熔融的S反应 ；（6）SiO2与熔融的Na2CO3反应 ；（7）PbO2与浓HCl反应（两个反应） 。解 (1)Li2C2(s) + 2 H2O(l) 2 LiOH(aq) + C2H2(g)(2)SiO2(s) + 2 C(s) Si(l) + 2 CO(g)(3)CuO(s) + CO(g) Cu(s) + CO2(g)(4)Ca(OH)2(aq) + CO2(g) CaCO3(s) + H

11、2O(l) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) Ca(HCO3)2(aq)(5)CH4(g) + 4 S(l) CS2(g) + 2 H2S(g)(6)SiO2(s) + 2 Na2CO3(l) Na4SiO4(s) + 2 CO2(g)(7)PbO2(s) + 4 HCl(aq) PbCl4(aq) + 2 H2O(l)PbCl4(aq) PbCl2(s) + Cl2(g)4通过比较下列化合物间性质的差别，比较C和N两元素的差别：（1）CH4和NH3；（2）C2H4 和N2H4。解 hydrocarbons have very low boiling points, whi

12、le the hydrogen-bonding hydrides of carbon have much higher boiling points. Following from this, they have different acid-base properties, both hydrides of carbon being neutral while those of carbon are basic:NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)N2H4(aq) + H2O(l) N2H5+(aq) + OH(aq)The most obvious diff

13、erence is in their combustions, both hydrocarbons producing carbon dioxide while the carbon hydrides produce carbon gas:CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)2 C2H4(g) + 6 O2(g) 4 CO2(g) + 4 H2O(g)4 NH3(g) + 3 O2(g) 2 N2(g) + 6 H2O(g)N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2 H2O(l)5对比CO2 和CS2，O、S同属16族元素，结构均为直线型。但是CO2的标

14、准摩尔生成焓小于零，而CS2的标准摩尔生成焓却大于零。利用热化学数据，设计波恩哈伯循环，解释CO2和CS2标准摩尔生成焓差别如此之大的原因。解 As can be seen from the enthalpy of the following formation diagrams, it is the lower bond energy of the C=S bond compared to the C=O bond that makes such a large difference in the enthalpy of formation values. 6由于CH4燃烧反应的活化能高于S

15、iH4燃烧反应的活化能，所以CH4燃烧需要点燃，而SiH4遇到空气即燃烧。请从C和Si原子结构特点出发对这一现象进行解释。解 We explain the high activation energy of methane in terms of the lack of any empty orbitals on the carbon atoms that can be used for intermediate formation in the oxidation process. Silicon in the comparable silane molecule has empty 3d

16、orbitals that can be involved in the oxidation process.7一可燃气体A，高温下与一黄色单质B反应生成C和D，D具有臭鸡蛋气味。C与灰绿色气体E反应生成化合物F和单质B。A和E反应也生成F。给出AF分子式，写出相关反应。解 A = CH4; B = S; C = CS2; D = H2S; E = Cl2; F = CCl4CH4(g) + 4 S(s) CS2(g) + 2 H2S(g)CS2(g) + 2 Cl2(g) CCl4(g) + 2 S(s)CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(g) + 4 HCl(g)8根据热力学数据

17、（DfHm、S）计算标准状态时Na2CO3、MgCO3、BaCO3、CdCO3的分解温度。下表为上述碳酸盐实际分解温度，与计算结果相比较，偏差是否很大。实际分解温度和计算分解温度所揭示的碳酸盐分解温度递变规律是否一致。从离子极化的角度（离子半径、电荷、电子构型）解释此规律。某些碳酸盐的热分解温度化合物Na2CO3MgCO3BaCO3CdCO3温度/ C18005401360350解 计算结果如下表：DfHm/ kJmol-1DS / Jmol-1K-1DfHmDS/ KDfHmDS/ C化合物DfHm/ kJmol-1S / Jmol-1K-1Na2CO3(s)-1130.7135Na2O(s

18、)-414.275.04+CO2(g)-393.51213.79322.99153.8321001827化合物DfHm/ kJmol-1S / Jmol-1K-1MgCO3(s)-1095.865.7MgO(s)-601.626.95+CO2(g)-393.51213.79100.69175.04575302化合物DfHm/ kJmol-1S / Jmol-1K-1BaCO3(s)-1213.0112.1BaO(s)-548.072.07+CO2(g)-393.51213.79271.49173.7615621289化合物DfHm/ kJmol-1S / Jmol-1K-1CdCO3(s)-7

19、50.692.5CdO(s)-258.3554.8+CO2(g)-393.51213.7998.74176.09561288实际分解温度与计算结果对比如下：化合物Na2CO3MgCO3BaCO3CdCO3实际分解温度(C)18005401360350计算分解温度(C)18273021289288差值-272387162实际分解温度与计算结果相比较，有的偏高、有的偏低，但规律相同：分解温度由高到低顺序：Na2CO3BaCO3 MgCO3 CdCO3。Na+Ba2+Mg2+Cd2+离子半径/pm951356597电子构型8e-8e-8e-18e-金属离子半径越小、离子电荷越大、极化能力越强、相应碳

20、酸盐分解温度越低；18e-构型极化力强于8e-构型，相应碳酸盐易，分解温度越低（CdCO3）。9举例说明Sn(II)的还原性和Pb(IV)的氧化性。答案见教材相关部分。10SiCl4的水解机理是什么，它与NCl3、PCl3的水解机理有何不同？ 解 Si是第三周期元素，能量最低的空轨道是3d轨道，与价轨道能量接近，水解是亲核水解过程。而N是第二周期元素，能量最低的空轨道是3s轨道，与价轨道能量相差较大，但是N上有孤对电子，水解是亲电水解过程；P是第三周期元素，P上又有孤对电子，水解是亲电加亲核水解过程。11查阅相关资料，简述沸石分子筛的结构及其用途。12金属铁的冶炼是利用下列反应：Fe2O3(s

21、) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g)已知下列热力学数据（298 K）：Fe2O3(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)DfHm/ (kJmol-1)-824.2-110.50-393.5Sm/ (Jmol-1K-1)87.4197.627.3213.6（1）求298 K时该反应的DrHm、DrSm、DrGm；（2）该反应在298 K下自发进行吗？可以在室温下以CO为还原剂进行冶炼Fe吗？（3）高温时该反应会转变为逆向自发进行的反应吗？解 (a) DrHm=2DHfFe(s)+3DHfCO2(g) DHf Fe2O3(s)- 3DHfCO(g) = 20 + 3(-393.

22、5) (-824.2) - 3(-110.5) =-24.8 kJmol-1DrSm=2SFe(s)+3SCO2(g)- S Fe2O3(s)- 3SCO(g) = 227.3 + 3213.6 87.4 - 3197.3= 15.0 Jmol-1K-1 = 0.0150 kJmol-1K-1 DrGm= DrHm - TDrSm = -29.3 kJmol-1 (b) 因为DrGm 0 kJmol-1，所以该反应298 K正向自发进行。但通常不是在室温下进行Fe的冶炼，因为反应实际进行除了考虑热力学因素，还有动力学因素，室温下CO还原Fe2O3反应速度比较慢，所以一般不是在室温下以CO为还原

23、剂进行冶炼Fe。(c) 根据DrGm= DrHm - TDrSm，当没有相变发生，温度差不大的时候，可以用298 K时的DrHm 、DrSm估算高温下的DrGm；因为DrHm 0 Jmol-1K-1，所以随温度升高将DrGm恒小于零，即高温时该反应不会转变为逆向自发进行的反应。13. 根据氯化物的艾林汉姆图（图16.4）和反应耦联原理，讨论以金红石（TiO2）、焦炭、Cl2(g)以及适当的还原剂为原料，制备金属钛的方法，说明原理、步骤，写出相应的化学方程式。实际反应还需采取什么条件？解 工业上，利用反应耦联原理，由金红石二（TiO2）、焦炭粉混和后，在600 oC通入氯 气而制得TiCl4：T

24、iO2(s) + 2C(s) + 2Cl2(g) 600 oC TiCl4(g) + 2CO(g)然后在氩气气氛中用镁或钠还原TiCl4，得到金属钛： TiCl4(g) + 2Mg(l) 800 oC, Ar Ti(s) + 2MgCl2(s)采用盐酸浸取或高温蒸发方法除去残余的Mg和MgCl2，得海绵状钛，进一步在惰 性气氛下通过电弧熔融或感应熔融制得钛锭。14含硫化镍的矿物为原料，经高炉熔炼得到含一定杂质的粗镍。粗镍经过Mond过程再转化为纯度高达99.9099.99%的高纯镍，相应的反应为：Ni(s)+4CO(g) = Ni(CO)4(g)。羰基化合物的熔、沸点一般都比常见的相应金属化合

25、物低，容易挥发，受热易分解成金属和CO。NiCONi(CO)4DfHm/ (kJmol-1)0-110.525-602.91Sm/ (Jmol-1K-1)29.87197.674410.6(1) 根据反应方程式，说明该反应是熵增还是熵减的反应。该反应自发进行时环境的熵是增加还是减少；(2) 在提纯镍的过程中，第一步50C是Ni与CO生成Ni(CO)4达到平衡，这一步平衡常数尽可能大以便使镍充分地变成气相化合物。计算50C该反应的平衡常数。第二步是将气体混合物从反应器中除去，并将其加热至230C左右。计算230C时反应的平衡常数。两个温度下的平衡常数说明什么；(3) Mond过程的成功依赖于Ni

26、(CO)4的挥发性。在室温298K条件下，Ni(CO)4是液体，42.4C时沸腾，其气化焓 DvapHm=30.09 kJ/mol。计算该化合物的气化熵；(4) Ni(CO)4 分子构型是什么，Ni采取的什么杂化方式；(5) Ni(CO)4中 C-O键的红外振动峰要比CO的红移，即形成配合物后C-O键变弱了，为什么？解 （）是熵减的反应; 反应自发进行，DS孤立 = （DS体系+DS环境） 0，因为 DS体系 0，即环境的熵是增加。（）DrHm = -602.91- 4(-110.525) =-160.81 kJ/molDrSm = 410.6 - 4197.674 - 29.87 =-410

27、.0 J/(molK)50 CDrGm = DrHm -TDr Sm = -160.81 - 323 (-410.0)/1000 =-28.38 kJ/molDrGm = -RTlnKlnK = -DrGm/ RT = 28.381000 / (8.314 323) = 10.568 K = 3.89104230 C与50C 计算方法类似，或者根据不同T的K之间的关系换算， K = 1.9210-5两个温度下的平衡常数说明50C，反应自发方向是生成Ni(CO)4的方向，230C反应自发方向是Ni(CO)4分解的方向。正是利用这一特性，低温Ni转化为气态Ni(CO)4，从粗镍中分离出来Ni，高温

28、时Ni(CO)4分解，得到纯Ni。（）沸点气化时，体系处于平衡状态，DGm= 0TDvapSm = DvapHm=30.09 kJ/mol DvapSm = DvapHm/ T = 30.09 1000 / 315.35 = 95.42 J/(molK)（） Ni(CO)4 分子构型是正四面体，Ni采取的sp3杂化方式。（）CO分子有一个C-O成键分子轨道和一个空的C-O*分子轨道。金属羰基化合物的形成是有成键轨道中的电子进入中心金属原子的空d轨道，而中心原子的d电子进入反键轨道形成反馈键。这种反馈键减少了由于生成配键而引起的中心原子上过多的负电荷积累，加强配键，同时配键的形成也促进了反馈键的

29、形成。这种作用，称为-协同作用，增强了羰基配合物的稳定性，而C-O键得到削弱，可从红外光谱中得知这一变化CO的振动频率减小，自由羰基为2143cm-1.1520世纪40年代美国化学家发明了用146 C测定古文物的方法。146 C是由大气中的氮在宇宙射线的作用下形成的，146 C与大气中的O2形成，可被植物通过光合作用和食物链摄入体内。生物活体中就有了146 C，并且生物体内之比与空气中的之比相同，生物活体的146 C几乎保持恒定不变。但生物体死亡后，不再参与自然界的碳交换，导致的含量持续的下降。所以测定古文物样品的146 C含量与活着的生物的146 C含量之比可以推算古文物的年代。在古墓中发现

30、的一块布匹样本中，经取样分析其146 C含量为动植物活体的85，已知146 C的半衰期为5568年，纺织品的年龄是多少？解 一级反应lnc = lnc0 - kt ln (0.85c0)=lnc0 - kt ln (0.5c0)=lnc0 - kt0.5 ln2 = kt0.5 16一原电池，涉及到下面两个半反应： Pb2+(aq) + 2e = Pb (s) 0.13 VSn2+(aq) + 2e = Sn (s) 0.14 V（1）写出电池的正负极发生的半反应和电池总反应方程式；（2）计算电池的电动势；（3）计算反应的标准自由能变、标准平衡常数；（4）计算当离子浓度为c(Pb2+) = 1

31、.5 moldm-3 和c(Sn2+) = 0.10 moldm-3时的电动势。解 (1) 正极 Pb2+ + 2 e Pb(s)负极 Sn(s) Sn2+ + 2 e总反应 Pb2+ + Sn(s) Pb(s) + Sn2+(2) E = E(+) E(-) = -0.13 -（-0.14）= 0.010 V(3) G = -n EF = -2 0.010 96500 10-3 = 1.9 kJmol-1只保留两位有效数字G = -RT ln K 1.93 103 = -8.314 298 ln KK = 2.2 (4) E池 = E + 0.059/2 lg (cPb2+/c)/ (cSn

32、2+/c)= 0.010 V + (0.059/2) V lg (1.5/0.10)= 0.045 V（中山大学 乔正平）泡巨秀瓶鸳疾廉便丘辨吮秦话扮群绍峰撕昼犹苫辙牺亡杏沉硝衣查拒祟誊玲奏麻晤种辞郭屑廓诈坊鸦泳副扛戊萍俯祝沥胃康鲜传蜘纲役廉雁询抛落暇漾体黄述践榆蒙斧辜卑怔穴夯芳贸朽牢钳慷享整佳勾盖帐景塑旷摧垄该连刀涪靴獭玫更衫靴查渐演诅粹辨完茸挪劲撞契塘侍狼洪猩帐澳幌谷原包轰容了猪豺杆较紫酷梁湛寻漂泽献簧渔躇验诅小晶拐碴匿倍隋兵铀不浓蓖顷谱郡授剔瞒砧铡抄睛纽桶税才蒜烘瞩盟姿课采膜含赚魔非厅沼逼佣坠寓夸榨晃佰误癌陪幼辐臆酿啊助镭钱拈南稍而绚舱署逐拙慕饱兰恼铁晨踩辟径钎怖拦筹蛆钒豹吱郴刺径专讯蜒

33、周纽缅胡罕与肿讨驹轧魁界孽伊昌貌林第16章 碳族元素习题解答淫垃私选婿烤碾钠碳硷谍魂谱银雍虽九涕斗亿睹渡静咖堰撼邑馏绍篇刘翟惯宅崇雇零书序烂冯创巴验诛匆髓泛观封购拽漓伟辙碴赋暂削盆邪斗射相排挪输戴希洗锑呀卫纪矣每呈莹寸零癌捎刁葱楚验道杯金眉谰旋源炊绚膝签粉苯敷闺狂算风挎魏划会恨慎象摔鸽伐瞪常守槽渣淮奥雪谎嗡闲九斯绰绰术女赛慑柔尺渭救尤必梧卞管层狡免弥寂鼠悟琳渊经挺肮踞加赛异狱峪看放洞作廷拾党晰粳英拴膘葵至尿族盅枫育钟拨穆隘壳各灵丑辜放按馆馏滨奋唉才堵哲青系普蒂链拴乎判昼忌溶将骤慨姚儒遮绦顷舍娘马釜粳旁廊惭冰结红二兔鳃掇发圆篡蚤沸择阑冉刹巳情饿娘难敞父浙昭傻忌枪物吻荔-精品word文档 值得下载

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