化工工艺流程图(共20页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上内 容 化学工艺学概论各种工艺流程图 院 系 机械与汽车工程学院 专 业 过程装备与控制工程 制作整理人 罗韦荣 1、硫酸生产工艺流程图一二三步骤分别是沸腾炉、接触室、吸收塔,反应方程式如下:沸腾炉:4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2接触室:2SO2+O2=2SO3吸收塔:SO3+H2O=H2SO4生产硫酸的原料有硫黄、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢、二氧化硫和废硫酸等。硫黄、硫铁矿和冶炼烟气是三种主要原料。 1.燃烧硫或高温处理黄铁矿,制取二氧化硫 S+O2=(点燃)SO2 4FeS2+11O2=(高温)8SO2+2Fe2O3H2SO4工业制作装置
2、2.接触氧化为三氧化硫 2SO2+O2=(,V2O5)2SO3(该反应为可逆反应) 3.用98.3%硫酸吸收 SO3+H2SO4=H2S2O7(焦硫酸) 4.加水 H2S2O7+H2O=2H2SO4 1)SO2+2NH3H20=(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+H2SO4=(NH4)2SO4+H2O+SO22)Na2SO3+SO2+H2O=2Na(HSO3)3)SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O Ca(OH)2+Na2SO3=CaSO3+2NAOH 2CaSO3+O2=2CaSO4工业上制硫酸,先将硫磺或黄铁矿(FeS2)煅烧,生成SO2,再将SO2在接触室中以V2O5作催化剂用氧
3、气氧化,得到SO3,再用在吸收塔中用98%的硫酸吸收SO3生成发烟硫酸。得到的发烟硫酸用水稀释可以得到不同浓度的硫酸。 2、催化裂化工艺流程图(五)催化剂及助剂1催化剂目前催化裂化所使用的催化剂都是分子筛微球催化剂,根据不同产品要求可制造出各种型号的催化剂。但其使用性能要求是共同的,即高活性和选择性,良好的水热稳定性,抗硫、氮、重金属的中毒;好的强度,易再生,流化性能好等。目前常见的有重油催化裂化催化剂、生产高辛烷值汽油催化剂、最大轻质油收率催化剂、增加液化气收率催化剂和催化裂解催化剂等。2催化裂化助剂为了补充催化剂的其他性能,近年来发展了多种起辅助作用的助催化剂,这些助剂均以剂的方式,加到裂
4、化催化剂中起到除催化裂化过程外的其他作用。如促进再生烟气中CO转化为C02,提高汽油辛烷值,钝化原料中重金属对催化剂活性毒性,降低烟气中的SOx的含量等各类助剂,它们绝大多数也是制造成与裂化催化剂一样的微球分别加入再生器内,但占总剂量很少,一般在13,所以每天添加量只有10-1000kSd左右的流程主要包括三个部分:原料油;再生;产物分离。原料喷入提升管下部,在此处与高温混合、气化并发生反应。反应温度480530,压力0.140.2MPa()。反应油气与在和(简称旋分器),分离后,进入分出汽油、柴油和重质回。经压缩后去气体分离系统。的催化剂在再生器用空气烧去后循环使用,再生温度为600730。
5、催化裂化装置主要设备有哪些?、反应器、沉降器、再生器、压缩机、各种、各类容器、专用阀门旋风分离器为什么做成缩径为减小排气管下口处短路流的影响,人们采用了蜗壳结构的进口形式,使气流进入时,环形空间较大,气流在进入旋分器内时,尽可能远离排气管,减少细粉尘未经分离直接逃逸的机会。加之在旋分器的进口管形式上进行改进,如进口内侧板朝器壁侧偏一小角度,引导气流远离排气管,或者改变进口的高宽比,适当增大入口高度,降低入口宽度,使气流尽可能朝器壁运动。此外还将排气管改为缩径型。这些结构的改进无非是尽可能减小排气管下口短路流的影响,使粉尘尽可能分离下来2、催化重整原料:石脑油,又称粗汽油。由原油蒸馏或二次加工汽
6、油如焦化汽油、催化裂化汽油切取相应馏分而得。1 如果催化重整的产品为芳烃(简称BTX),则采用70-145馏分,称为轻石脑油。2 如果产品为高辛烷值汽油,则采用70-180馏分,称为重石脑油。产品:1 催化重整汽油是无铅高辛烷值汽油的重要组分,发达国家占车用汽油的2530%2 BTX是基本化工原料,全世界有一半以上的BTX来自催化重整3 氢气是炼厂加氢过程的重要原料,重整副产氢气是比较廉价的氢气来源PS:由于石脑油市场价格远低于车用无铅汽油,使用石脑油和石化助剂调配车用无铅汽油已成为民营石化企业增加成品油利润的重要方式。调配出来的高标号汽油,长期使用会严重损坏车辆发动机。为了满足对重整原料的要
7、求,必须对重整原料油进行预处理。n 预处理包括:预分馏、预加氢、预脱砷三部分。n 目的:将原料切割成适合重整要求的馏程范围和脱去对催化剂有害的杂质。1.1 预分馏 目的:根据重整装置产品要求,切割成一定馏程的馏分作为原料。 原料油经过精馏以切除其轻组分(拔头油)。生产芳烃时,一般只切60馏分;而生产高辛烷值汽油时,切90的馏分。同时脱除原料油中的部分水分,为重整准备符合馏分要求的原料。 1.2 预加氢 目的:脱除原料油中的杂质。 将预分馏所得的原料,在催化剂和氢压的条件下,烯烃被饱和,硫化物、氮化物、氧化物等转变成易于除掉的气体、硫化氢、氨和水;原料中的砷、铅、铜、汞、铁等金属毒物被催化剂吸附
8、除掉,满足重整催化剂对原料油中杂质含量的严格要求。 通常原料油含砷量在100200ppb时,经预加氢后砷含量可降至12ppb以下。若含砷量过高,则必须先经过预脱砷。1.3预脱砷 目的:砷能使重整催化剂严重中毒失活,因此要求进入重整反应器的原料油中砷含量不得高于1ppb。1)加氢法 加氢法是采用加氢预脱砷反应器与预加氢精制反应器串联,两个反应器的反应温度、压力及氢油比基本相同。预脱砷所用的催化剂是四钼酸镍加氢精制催化剂。在一定条件下,可将原料油中的砷由1000ppb脱至小于1ppb2)吸附法 吸附法是采用吸附剂将原料油中的砷化合物吸附在脱砷剂上而被脱除。常用的脱砷剂是浸渍有510硫酸铜的硅铝小球
9、。3)氧化法 氧化法是采用氧化剂与原料油混合在反应器中进行氧化反应,砷化合 物被氧化后经蒸馏或水洗除去。常用的氧化剂是过氧化氢异丙苯,也有用高锰酸钾的。2、催化重整 将预处理后的精制油采用多金属(铂铼、铂铱、铂锡)催化剂在一定的温度、压力条件下,将原料油分子进行重新排列,产生环烷脱氢、芳构化、异构化等主要反应,以增产芳烃或提高汽油辛烷值为目的。 工业重整装置广泛采用的反应系统流程可分为两大类:固定床反应器半再生式工艺流程和移动床反应器连续再生式工艺流程。2.1 固定床半再生式工艺流程 固定床半再生式重整的特点是当催化剂运转一定时期后,活性下降而不能继续使用时,需就地停工再生(或换用异地再生好的
10、或新鲜的催化剂),再生后更新开工运转,因此称为半再生式重整过程。 重整反应是强吸热反应,反应时温度下降,因此为得到较高的重整平衡转化率和保持较快的反应速度,就必须维持合适的反应温度,这就需要在反应过程中不断地补充热量。为此,半再生式装置的固定床重整反应器一般由三至四个绝热式反应器串联,反应器之间有加热炉加热到所需的反应温度。每半年至一年停止进油,全部催化剂就地再生一次。2.2 移动床连续再生式工艺流程 主要特征是设有专门的再生器,反应器和再生器都是采用移动床反应器,催化剂在反应器和再生器之间不断地进行循环反应和再生,一般每37天全部催化剂再生一遍。 流程中有4个反应器,第一、二、三反应器叠在一
11、起,催化剂由上而下依次通过,然后提升至再生器再生。第四反应器因积碳很多,单独并列。由第三反应器来的油气经中间加热炉加热后进入第四反应器。为减小床层压降,采用径向反应器。2.3 催化重整反应器 重整反应器是催化重整装置的关键设备,按物料在反应器的流向可分为轴向和径向两种结构形式。两种结构的反应器主要区别是:轴向反应器催化剂床层厚,物料通过后床层压降较大;径向反应器催化剂床层薄,物料通过后床层压降小重整催化工艺需要四个加热炉和反应器这是根据重整的工艺特点设计的,原料主要是C6_C9和直链烷烃,主要反应是脱氢反应和烷烃环化脱氢,脱氢反应吸热,而且反应由易到难,四个和反应器分配比较合理。为什么会出现催
12、化重整的芳烃转化率超过100%因为计算潜含量时只计算和的含量,而在重整反应中,链环化也会生成,所以才会出现芳烃大于100%4合成氨生产合成氨的原料是氢气和氮气。氮气来源于空气,可以在制氢过程中直接加入空气,或在低温下将空气液化、分离而得;氢气来源于水或含有烃的各种燃料。工业上普遍采用的是以焦炭、煤、天然气、重油等燃料与水蒸气作用的气化方法催化剂 以铁为主的催化剂(铁系催化剂)有催化活性高、寿命长、活性温度范围大、价廉易得、抗毒性好等特点,广泛地被国内外合成氨厂家采用。催化剂的活性成分是金属铁,而不是铁氧化物。使用前用氢氮混合气对催化剂还原,使铁氧化物还原为具有较高活性的a型纯铁。还原反应方程式
13、为:A12O3在催化剂中能起到保持原结构骨架作用,从而防止活性铁的微晶长大,增加了催化剂的表面积,提高了活性。FeOFe2O34H2=3Fe4H2O间歇气化法优缺点: 制气时不用氧气,不需空分装置,气化设备简单、便于控制 生产过程间歇,发生炉的生产强度低,对煤的质量要求高。能耗大,约有一半(1).原料被当作燃料烧掉,生产能力低,产生三废(煤渣、含氰废水、含硫废气等)较多以煤为原料合成氨的全流程如图所示。选用了改良蒽琨二磺酸法脱硫、氨基乙酸法脱CO2、加压变换等新技术。 (2).以天然气等气态烃为原料二段转化法流程如图。特点是把脱硫放在转化之前。有益于转化和变换催化剂,避免转化后把温度降到常温下
14、脱硫,节省和利用了大量的热能(3.)下图是以重油为原料生产合成氨的原则流程,主要特点是设有一个空分氮洗联合装置。用空分氮洗联合装置处理过的原料气不仅十分纯净,而且含惰气甚少,对氨的合成非常有利,这种装置也适用于以粉煤为原料的合成氨生产。 5、电解6、氨碱法纯碱生产工艺氨碱法生产纯碱的技术成熟,设备基本定型,原料易得,价格低廉,过程中的NH3循环使用,损失较少。能大规模连续化生产,机械化自动化程度高,产品的质量好,纯度高。 该法的突出缺点是:原料利用率低,主要是指NaCl的利用率低,废渣排放量大。严重污染环境,厂址选择有很大局限性,石灰制备和氨回收系统设备庞大,能耗较高,流程较长。 针对上述不足
15、和合成氨厂副产CO2的特点,提出了氨碱两大生产系统组成同一条连续的生产线,用NaCl,NH3和CO2同时生产出纯碱和氯化铵两种产品即联碱法。原盐 石灰石 无烟煤 CO2 NH3 废液 重质纯碱 轻质纯碱盐水精制盐水吸氨氨盐水碳化石灰煅烧石灰乳制备母液蒸馏重碱过滤重碱煅烧水合ggganzao 氨碱法纯碱生产工序的基本划分: (1)石灰工序:CO2和石灰乳的制备,石灰石经煅烧制得石灰和CO2,石灰经消化得石灰乳; (2)盐水工序:盐水的制备和精制; (3)蒸吸工序: 盐水氨化制氨盐水及母液中氨的蒸发与回收; (4)碳滤工序: 氨盐水碳化制得重碱及其重碱过滤和洗涤; (5)煅烧工序:重碱煅烧得纯碱成
16、品及CO2;和重质纯碱的生产; (6)CO2压缩工序:窑气CO2、炉气CO2的压缩工碳酸化制碱(2)侯氏制碱法流程图7二水法磷酸工艺流程图8烃类热裂解1.压力对裂解反应的影响(1)化学平衡角度分析烃裂解的一次反应是分子数增多的过程,对于脱氢可逆反应,降低压力:对提高乙烯平衡组成有利(断链反应因是不可逆反应,压力无影响);烃聚合缩合的二次反应是分子数减少的过程,降低压力对提高二次反应产物的平衡组成不利,可抑制结焦过程。(2)从反应速率来分析 降低压力可以促进生成乙烯的一次反应,抑制发生聚合的二次反应,从而减轻结焦的程度。表7-3 压力对裂解过程中一次反应和二次反应的影响 2.稀释剂为何要添加稀释
17、剂? 由于裂解是在高温下操作的,不宜于用抽真空减压的方法降低烃分压。这是因为高温密封不易,一旦空气漏入负压操作的裂解系统,与烃气体形成爆炸混合物就有爆炸的危险; 且减压操作对以后分离工序的压缩操作也不利,要增加能量消耗。 所以,采取添加稀释剂以降低烃分压是一个较好的方法。稀释剂理论上讲可用 水蒸气、氢或任一种惰性气体,但目前较为成熟的裂解方法,均采用水蒸气作稀释剂,其原因如下: 裂解反应后通过急冷即可实现稀释剂与裂解气的分离,不会增加裂解气的分离负荷和困难。 使用其他惰性气体为稀释剂时反应后均与裂解气混为一体,增加了分离困难。 水蒸气热容量大,使系统有较大热惯性,操作供热不平稳时,可以起到稳定
18、温度的作用,保护炉管防止过热。 抑制裂解原料所含硫对镍铬合金炉管的腐蚀。 脱除结碳,炉管的铁和镍能催化烃类气体的生碳反应。 水蒸气对铁和镍有氧化作用,抑制它们对生碳反应的催化作用。而且水蒸气对已生成的碳有一定的脱除作用。水蒸气的稀释比不宜过大,因为它使裂解炉生产能力下降,能耗增加,急冷负荷加大!急冷、热量回收及清焦1.急冷目的:防止二次反应的发生; 当裂解气温度降至650以下时,裂解反应基本终止。急冷有间接急冷和直接急冷之分。(1)间接急冷 裂解炉出来的高温裂解气温度在800900左右,在急冷的降温过程中要释放出大量热,是一个可加利用的热源,为此可用换热器进行间接急冷,回收这部分热量发生蒸汽,
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