乙酸乙酯的反应器设计流程(共32页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上摘 要 乙酸乙酯是一类重要的有机溶剂和有机化工基本原料,其用途非常广泛,目前我国采用传统的方法制备即乙酸和乙醇为原料,浓硫酸为催化剂直接催化合成乙酸乙酯。所以通过对乙酸乙酯的理化性质,社会用途与需求和国内外发展现状进行研究调查以及乙酸乙酯在实验室制法和工业生产各方面对比之后,为此对乙醇和乙酸的缩合进行了乙酸乙酯合成工艺的课程设计。本选题为年产量为年产5017吨乙酸乙酯的反应器的设计 。对工业生产中的物料衡算,热量衡算和合成工艺的设备等方面为间歇釜式反应器的工业设计提供较为详尽的数据与图纸。本选题为年产量为年产5017吨乙酸乙酯的反应器的设计 。关键字:乙酸;乙醇;乙酸
2、乙酯;合成工艺;间歇式反应器AbstractEthyl acetate is a kind of important organic solvents and basic organic chemical raw materials, its application is very broad, our country prepared using traditional methods that acetic acid and ethanol as raw material, concentrated sulfuric acid catalyzed direct synthesis of e
3、thyl acetate. So through the social use of physical and chemical properties of ethyl status quo needs, and conduct research and development at home and abroad as well as various aspects of ethyl acetate after comparing laboratory and industrial production system of law, for the condensation of ethan
4、ol and acetic acid were synthesis of ethyl curriculum design. The topic for the annual production of 5,017 tons annual output of ethyl reactor design. In industrial production of material balance, heat balance and synthesis process equipment to provide more detailed data and drawings for the batch t
5、ank reactor industrial design. The topic for the annual production of 5,017 tons annual output of ethyl reactor design.Key words:Acetic acid; Ethanol; Ethyl acetate; Synthesis process; Batch reactor目 录第一章 前 言1.1 乙酸乙酯概述1.1.1 乙酸乙酯的简介乙酸乙酯(EA),又名醋酸乙酯,英文名称:Ethyl acetate。分子式为:C2H8O4。它是一种无色透明具有流动性并且是易挥发的可燃
6、性液体1,呈强烈清凉菠萝香气和葡萄酒香味。乙酸乙酯能很好的溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油、丙二醇、和大多数非挥发性油等有机溶剂中,稍溶于水(25时,1mL乙酸乙酯可溶于10mL水中),而且在碱性溶液中易水解成乙酸和乙醇。水分能使其缓慢分解而呈酸性。乙酸乙酯与水和乙醇皆能形成二元共沸混合物,与水形成的共沸混合物沸点为70.4,其中含水量为6.1%(质量分数)。与乙醇形成的共沸混合物的沸点为71.8。还与7.8%的水和9.0%的乙醇形成三元共沸混合物,其沸点为70.2。下表为乙酸乙酯的一些物化参数。表1.1 乙酸乙酯的物化参数2熔点()-83.6临界温度()250.1折光率(20)1.3708-1.3
7、730临界压力(MPa)3.83沸点()77.06辛醇/水分配系数的 对数值0.73对密度(水=1)0.894-0.898闪点()7.2相对蒸气密度(空气=1)3.04引燃温度()426饱和蒸气压(kPa)13.33(27)爆炸上限%(V/V)11.5燃烧热(kJ/mol)2244.2爆炸下限%(V/V)2.0室温下的分子偶极距6.55510-301.1.2 乙酸乙酯的用途乙酸乙酯是重要的精细化工原料。它是一种具有优异溶解性能和快干性能的溶剂,已广泛应用于化工、医药、纺织、染料、橡胶、涂料、油墨、胶粘剂的生产中,或作为原料、或作为工艺溶剂、萃取剂、稀释剂等等;由于它具有天然水果香味,因此还可作
8、为调香剂组分,应用于香料、食品工业中;也可作为粘合剂用于印刷油墨、人造珍珠等的生产;作为提取剂 用于医药、有机酸的产品的生产等;此外还可用作生产菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料。国外乙酸乙酯的消费结构与我国有所不同,美国和欧洲国家乙酸乙酯最大的应用领域是涂料,其中美国涂料方面的消费量约占总消费量的60%,欧洲在涂料行业的消费量约占总消费量的50%。日本主要应用在涂料,油墨方面,分别约占总消费量的40%和30%。而我国主要应用于涂料,粘合剂和制药领域3。1.1 乙酸乙酯的产能和市场需求1.2.1 世界乙酸乙酯的产能与消费情况目前乙酸乙酯生产与消费主要集中在西欧,美国和亚洲地区
9、,其中亚洲地区的生产和消费又主要集中在日本,中国及东南亚国家4。近年来,世界乙酸乙酯的生产能力不断增加。2001年全球乙酸乙酯的生产能力只有125.0万吨/年,2006年生产能力增加到222.0万吨/年,20012006年生产能力的年均增长率高达12.2%。其中英国BP化学公司是目前世界上最大的乙酸乙酯生产厂家,生产能力为22.0万吨/年,约占世界总生产能力的9.91%。其次是中国江苏索普集团公司,生产能力为20.0万吨/年,约占9.01%。表1.2为国外乙酸乙酯的生产情况。在涂料方面,使得乙酸乙酯涂料被水性和高固含量涂料、粉末涂料和双组分涂料夺去了市场额。虽然这种变化还在继续,但乙酸乙酯市场
10、仍然保持持续增长。东南亚地区开始成为全球最重要的乙酸乙酯的产地和消费地。大部分投资于乙酸乙酯的资金开始将目标投向乙酸乙酯需求量增长迅速的亚洲和中国。1.2.2 我国乙酸乙酯的产能与消费状况(1)生产现状 我国乙酸乙酯的生产始于20世纪50年代,近年来,随着我国化学工业和医药工业的快速发展,乙酸乙酯的生产发展很快。生产能力已经从2001年的37.0万吨/年增加到2006年的约90.0万吨/年。目前,我国乙酸乙酯的生产厂家有20多家,生产企业主要集中在华南和华东地区。其中国内最大的乙酸乙酯生产企业江苏索普集团产能达到20.0万吨/年,约占国内总生产能力的22.2%,与乙酸产品实现了上下游一体化,产
11、品竞争力较强,80%的乙酸乙酯用于出口;其次是山东金沂蒙集团公司,生产能力为16.0万吨/年,约占国内总生产能力的13.3%,主要原料乙酸、乙醇均能自给,产品竞争能力也较强。目前国内大型乙酸乙酯企业均采用酯化法技术。表1.2 国外乙酸乙酯主要生产情况生产厂家地址生产能力(万吨/年)美国塞拉尼斯公司德克萨斯州潘帕6.0美国伊斯曼化学公司德克萨斯州朗维尤6.1美国Solution公司马萨诸塞2.5巴西罗地亚公司帕利尼涯10.0默西哥塞拉尼斯公司卡格来吉拉9.2英国BP化学工司赫尔22.0西班牙Ereros塔拉戈纳6.0瑞典Wweask乙醇化学公司多姆斯乔3.5瑞典联合碳化物公司斯德哥尔摩3.0日本
12、昭和电工公司南阳15.0日本千叶公司市原4.7日本协和发酵公司四日市4.0印度LAXMI有机工业公司马哈德3.5印度JUBILANT有机合成公司加劳拉尼蜡3.2韩国三星/BP公司蔚山7.0韩国国际酯类公司蔚山7.5新加坡塞拉尼斯公司裕廊岛6.0印度昭和酯类公司梅拉克6.0南非萨索尔公司赛库达5.0随着生产能力的不断增加,我国乙酸乙酯的产量也不断增加5。2001年我国乙酸乙酯的产量只有17.9万吨,2006年进一步增加到63.0万吨,比2005年增长约22.19%,20012006年产量的平均增长率高达15.09%,截止到2009年10月底,我国乙酸乙酯生产能力达到约150.0万吨/年。表1.3
13、 国内乙酸乙酯主要生产情况 6企业名称产能 (万吨/年)江苏索普集团20.0山东金沂蒙集团公司18.0广东江门谦信化工发展公司10.0广东顺德冠集团公司气体溶剂有限公司10.0上海吴泾化工有限公司20.0扬子江乙酰化工有限公司10.0江西南昌赣江溶剂厂8.0广东顺德集团公司4.5天津冠达集团公司3.5上海石油化工公司 2.1上海试剂有限公司2.0成都有机化工厂2.0浙江建德建业有机化工有限公司1.2江苏三木集团公司1.0山东海化股份有限公司10.0(2)消费现状、进出口情况及发展前景7随着生产能力的不断增加,我国乙酸乙酯的产量也不断增加。2008年尽管受到金融危机的影响,但是由于2007年新增
14、的产能发挥作用,产能仍达到约95.0万吨/年,同比增长约33.8%。表1.4为我国近年来乙酸乙酯的供需关系。表1.4 国内近年来乙酸乙酯的供需关系(单位:万吨/年)年份产量进口量出口量表观消费量200230.74.581.0934.19200334.24.271.1937.28200441.83.462.0743.19200547.34.641.8850.06200663.00.9610.9453.02200771.00.7613.7058.06200895.00.1118.3976.722009(1-6月)0.038.73另外,随着乙酸乙酯新用途的不断开发,将会使乙酸乙酯在其他方面用量的比例
15、也有一定的增加。第二章 工艺流程的比较2.1 本课题设计内容和要求2.1.1 设计要求乙酸乙酯是一种重要的基本有机化工原料,其生产方法有直接酯化法和间接酯化法。该产品在酯化工艺中为最基础、也是最重要的酯化产品。研究并设计其生产工艺具有很重要的意义。2.1.2 具体设计内容 (1)查阅文献,了解该产品的性质、性能、合成、应用等。选择合理的生产原料和制备工艺,采用先进的生产设备和控制手段,编制开题报告(工艺流程方框图、开题报告);(2)根据原料、产品和生产规模,绘制工艺流程草图,进行物料衡算和热量衡算(物料平衡图、原料消耗、能量消耗综合表);(3)进行主体设备和辅助设备的工艺计算与设备选型,并列出
16、设备一览表;(4)绘制主体设备图;(5)绘制带控制点的工艺流程图;(6)进行生产车间布置设计(生产车间平面布置图和立面布置图);(7)进行技术分析、经济效益分析、安全评价与环保评价。2.2 设计方案的确定目前在世界范围内,上述四种工艺都已经投入运行,但在国内投入运行的只有酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法,乙酸/乙烯加成法在国内还不够成熟。酯化法中新研究出的催化剂造价过高,乙醇脱氢法适合在乙醇产量高的地区或者是价格廉价的地区较合适,日本所有的乙酸乙酯都是采用乙醛缩合法,并且综合上面的概述中几种工艺的对比。2.2.1反应原理乙醛缩合法制乙酸乙酯可分为三个阶段:催化剂的制备、乙醛的缩合反应、催化剂的脱
17、除和精馏提纯。(1)乙醛的缩合反应反应在两个串联的反应器中进行,第一个是釜式的反应器,第二个也是采用釜式的反应器。反应方程式为:这样做的好处是,在第一个反应器之中,反应剧烈放出大量的热量,采用釜式的反应器搅拌的均匀,易于把热量移出,相对于管式的来说,温度易于控制,虽然转化率情况有所降低,但反应的可控性、安全性提高;第二个也采用釜式的反应器,是考虑到反应进行到后来,放热量已经不多,而且造价低。图2.2为缩合工序的流程简图。 图2.2 缩合工序的流程简图(2)催化剂的脱除我们通过加水的方法破坏掉催化剂,然后经过蒸发器将粗乙酸乙酯蒸出,氢氧化铝残液从下面排除,残液再经过一个分离器进一步分离出氢氧化铝
18、,液体部分可以再返回蒸发器。图2.3 蒸发工序流程简图(3)精馏提纯可以采用三塔的模式,三塔均是常压操作,一塔脱乙醛;二塔脱出乙醇,脱出的乙醇用作生产催化剂;第三塔,塔上得到产品,塔下出重组分。同时还可以设计一个小塔,用来分离第三塔得到的重组分,有效地分离较纯副产物乙缩醛,产出乙缩醛,做到了副产品的有效利用。第三章 工艺设计方案3.1原料路线确定的原则和依据乙酸乙酯的合成路线主要有四种,即乙醇乙酸酯化法(其中包括了乙酸乙醇直接酯化法和反应精馏法),乙醛缩合法,乙醇脱氢法,乙烯和乙酸直接加成法。应当说,乙醇乙酸酯化法在乙酸乙酯的合成中依然占有相当大的比例,尤其是在美国等国家,在国内多数企业也依然
19、采用乙酸酯化法;德国、日本等国有多套乙醛直接缩合生成乙酸乙酯的装置;乙醇脱氢法与乙烯和乙酸直接加成法在其中所占的比例较小,技术有待成熟。下面简单介绍四种方法的优势与缺陷9。3.1.1乙醇乙酸酯化法反应式:乙醇乙酸酯化法由乙酸和乙醇在硫酸等催化剂作用下直接酯化成乙酸乙酯,常用的工艺是用浓硫酸作催化剂的均相催化反应精馏,该工艺是目前国内广泛采用的生产工艺,浓硫酸有酸性强、吸水性强、性能稳定、价廉等优点,而且溶于反应物料中,是均相催化反应,反应均匀,因而在全塔内都能进行催化反应11。催化作用不受塔内温度限制,反应机理清楚,容易实现最优控制,这些优点可以使反应精馏生产装置大型化。用浓硫酸作催化剂,也有
20、其不可克服的缺点,即硫酸严重腐蚀设备,其强氧化性引起磺化、碳化或聚合等副反应,产品纯度低,后处理进程复杂,三废量大。另一种酯化的工艺是催化精馏法,它采用固体酸作催化剂,属非均相反应精馏。在酯化合成方面,已经开发出的固体催化剂有沸石分子筛、离子交换树脂、金属硫酸盐、固体超强酸等,具有产物纯度高,反应选择性强,酯收率高,反应条件温和,副产物较少等优点。但若简单地将固体酸催化剂于反应中取代硫酸,催化剂在反应液中很快失去活性。催化精馏法不容易实现工业化和大型化的困难,在于催化精馏属非均相催化反应精馏过程,机理较复杂,目前理论还不能很好地解释这一过程,在国际上还没有一个国家提出催化精馏塔的设计方法。3.
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