化工废水治理及清洁生产(共19页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上一、化工废水的来源及性质化工废水是从每一种化工产品生产过程中排放出来的废水(包括工艺废水、冷却水、废弃洗涤水、设备及场地冲洗水等)。不同行业、不同企业、不同原料、不同的生产方式和不同类型的设备、生产管理的好与坏,操作水平的高与低都对废水的产生数量和污染物的种类及浓度有很大的影响。(一)化工废水的主要来源(1)化工生产的原料和产品在生产、包装、运输、堆放的过程中因一部分物料流失又经雨水或用水冲刷而形成的废水。(2)化学反应不完全而产生的废料。由于反应条件和原料纯度的影响,任何反应都有一个转化率的问题。一般的反应转化率只能达到70%80%。未反应的原料虽然可以经分离或提纯
2、后再使用,但在循环使用过程中,由于杂质越积越多,积累到一定程度,就会妨碍反应的正常进行,如发生催化剂中毒现象。这种残余的浓度低且成分不纯的物料常常以废水形式排放出来。(3)化学反应中副反应生成的废水。化工生产中,在进行主反应的同时,经常伴随着一些副反应,产生了副产物。这些副产物一般可回收利用。在某些情况下,如数量不大,成分比较复杂,分离比较困难,分离效率也不高,回收经济不合算等,常不回收利用而作为废水排放。(4)冷却水。化工生产常在高温下进行,因此,需要对成品或半成品进行冷却。采用水冷时,就排放冷却水。若采用冷却水与反应物料直接接触的直接冷却方式,则不可避免地排出含有物料的废水。(5)一些特定
3、生产过程排放的废水。如:焦炭生产的水力割焦排水,蒸汽喷射泵的排出废水,蒸馏和气提的排水与高沸残液,酸洗或碱洗过程排放的废水,溶剂处理中排放的废溶剂,机泵冷却水和水封排水等。(二)化工废水的分类化学工业废水按成分可分三大类:第一类为含有有机物的废水,主要来自基本有机原料、合成材料(含合成塑料、合成橡胶、合成纤维)、农药、染料等行业排出的废水;第二类为含无机物的废水,如无机盐、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及纯碱等行业排出的废水;第三类为既含有有机物又含有无机物的废水,如氯碱、感光材料、涂料等行业。如果按废水中所含主要污染物分则有含氰废水、含酚废水、含硫废水、含氟废水、含铬废水、含有机磷化合物废水、含有机
4、物废水等。(三)化工废水的性质特点化学工业在经济建设中处于十分重要的地位。然而,它又是造成环境污染的主要工业系统之一。化工废水污染有如下特点。(1)废水排放量大 化工生产中需要进行化学反应,化学反应要在一定的温度、压力及催化剂等条件下进行。因此,在生产过程中工艺用水及冷却水用量很大,故废水排放量大。废水排放量约占全国工业废水总量的30%左右,居各工业系统之首。(2)污染物种类多 水体中的烷烃、烯烃、卤代烃、醇、酚、醚、酮及硝基化合物等有机物和无机物,大多是化学工业生产过程中或一些行业应用化工产品的过程中所排放的。(3)污染物毒性大,不易生物降解 所排放的许多有机物和无机物中不少是直接危害人体的
5、毒物。许多有机化合物十分稳定,不易被氧化,不易为生物所降解。许多沉淀的无机化合物和金属有机物可通过食物链进入人体,对健康极为有害,甚至在某些生物体内不断富集。(4)废水中有害污染物较多 全国化工废水中主要有害污染物年排放总量为215万吨左右,其中主要有害污染物如废水中氰化物的排放量占总氰化物排放量的一半,而汞的排放量则占全国排放总量的2/3。六价铬的排放量占全国总排放量的12%(1986年)。(5)化工废水的水量和水质视其原料路线、生产工艺方法及生产规模不同而有很大差异 一种化工产品的生产,随着所用原料的不同,采用生产工艺路线的不同,或生产规模的不同,所排放废水的水量及水质也不相同。以乙醛生产
6、为例,根据生产所采用三种不同原料路线和三种不同生产工艺方法,其排放废水的水质和水量也各异。(6)污染范围广 化学工业厂点多,遍及整个城市及郊区,甚至农村地区。由于化工具有行业多,厂点多、品种多、生产方法多及原料和能源消耗多等特点造成污染面广。二、化工废水主要处理技术(一)化工废水的处理方法废水处理过程是将废水中所含有的各种污染物与水分离或加以分解,使其净化的过程。废水处理法大体可分为:物理处理法、化学处理法、物理化学处理法和生物处理法。1. 化学方法处理化工废水废水化学处理法是通过化学反应和传质作用来分离、去除废水中呈溶解、胶体状态的污染物或将其转化为无害物质的废水处理法。以投加药剂产生化学反
7、应为基础的处理单元有混凝、中和、氧化还原等;以传质作用为基础的处理单元有萃取、汽提、吹脱、吸附、离子交换以及电渗吸和反渗透等。有废水臭氧化处理法、废水电解处理法、废水化学沉淀处理法、废水混凝处理法、废水氧化处理法、废水中和处理法等。与生物处理法相比,能较迅速、有效地去除更多的污染物,可作为生物处理后的三级处理措施。此法还具有设备容易操作、容易实现自动检测和控制、便于回收利用等优点。化学处理法能有效地去除废水中多种剧毒和高毒污染物。化学方法是利用化学反应的作用以去除水中的有机物、无机物杂质。主要有化学混凝法、化学氧化法、电化学氧化法等。化学混凝法作用对象主要是水中微小悬浮物和胶体物质,通过投加化
8、学药剂产生的凝聚和絮凝作用,使胶体脱稳形成沉淀而去除。混凝法不但可以去除废水中的粒径为1O10mm的细小悬浮颗粒,而且还能去除色度,微生物以及有机物等。该方法受pH值、水温、水质、水量等变化影响大,对某些可溶性好的有机、无机物质去除率低;化学氧化法通常是以氧化剂对化工废水中的有机污染物进行氧化去除的方法。废水经过化学氧化还原,可使废水中所含的有机和无机的有毒物质转变成无毒或毒性较小的物质,从而达到废水净化的目的。常用的有空气氧化,氯氧化和臭氧化法。空气氧化因其氧化能力弱,主要用于含还原性较强物质的废水处理,Cl是普通使用的氧化剂,主要用在含酚、含氰等有机废水的处理上,用臭氧处理废水,氧化能力强
9、,无二次污染。臭氧氧化法、氯氧化法,其水处理效果好,但是能耗大,成本高,不适合处理水量大和浓度相对低的化工废水;电化学氧化法是在电解槽中,废水中的有机污染物在电极上由于发生氧化还原反应而去除,废水中污染物在电解槽的阳极失去电子被氧化外,水中的Cl-,OH-等也可在阳极放电而生成Cl2和氧而间接地氧化破坏污染物。实际上,为了强化阳极的氧化作用,减少电解槽的内阻,往往在废水电解槽中加一些氯化钠,进行所谓的电氯化,NaCl投加后在阳极可生成氯和次氯酸根,对水中的无机物和有机物也有较强的氧化作用。近年来在电氧化和电还原方面发现了一些新型电极材料,取得了一定成效,但仍存在能耗大、成本高,及存在副反应等问
10、题。 2. 物理处理法处理化工废水 废水物理处理法是通过物理作用分离和去除废水中不溶解的呈悬浮状态的污染物(包括油膜、油珠)的方法。处理过程中,污染物的化学性质不发生变化。方法有:重力分离法,其处理单元有沉淀、上浮(气浮)等,使用的处理设备是沉淀池、沉砂池、隔油池、气浮池及其附属装置等。离心分离法,其本身是一种处理单元,使用设备有离心分离机、水旋分离器等。筛滤截留法,有栅筛截留和过滤两种处理单元,前者使用格栅、筛网,后者使用砂滤池、微孔滤机等。此外,还有废水蒸发处理法、废水气液交换处理法、废水高梯度磁分离处理法、废水吸附处理法等。物理处理法的优点:设备大都较简单,操作方便,分离效果良好,故使用
11、极为广泛。 3. 光催化氧化技术处理化工废水光催化氧化技术利用光激发氧化将O2、H2O2等氧化剂与光辐射相结合。所用光主要为紫外光,包括uv-H2O2、uv-O2等工艺,可以用于处理污水中CHCl3、CCl4、多氯联苯等难降解物质。另外,在有紫外光的Feton体系中,紫外光与铁离子之间存在着协同效应,使H2O2分解产生羟基自由基的速率大大加快,促进有机物的氧化去除。所谓光化学反应,就是只有在光的作用下才能进行的化学反应。该反应中分子吸收光能被激发到高能态,然后电子激发态分子进行化学反应。光化学反应的活化能来源于光子的能量。在太阳能利用中,光电转换以及光化学转换一直是光化学研究十分活跃的领域。
12、80年代初,开始研究光化学应用于环境保护,其中光化学降解治理污染尤受重视,包括无催化剂和有催化剂的光化学降解。前者多采用臭氧和过氧化氢等作为氧化剂,在紫外光的照射下使污染物氧化分解;后者又称光催化降解,一般可分为均相、多相两种类型。均相光催化降解主要以Fe2或Fe3及H2O2为介质,通过光助-芬顿(photoFenton)反应使污染物得到降解,此类反应能直接利用可见光;多相光催化降解就是在污染体系中投加一定量的光敏半导体材料,同时结合一定能量的光辐射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电子空穴对,吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子空穴作用,产生OH等氧化性极强的自由基,再通过与污染物之间的羟
13、基加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化,最终生成CO2、H2O及其它离子如NO3、PO43、S042-、Cl等。与无催化剂的光化学降解相比,光催化降解在环境污染治理中的应用研究更为活跃。化工废水常用的物理法包括过滤法、重力沉淀法和气浮法等。过滤法是以具有孔粒状粒料层截留水中杂质,主要是降低水中的悬浮物,在化工废水的过滤处理中,常用扳框过滤机和微孔过滤机,微孔管由聚乙烯制成,孔径大小可以进行调节,调换较方便;重力沉淀法是利用水中悬浮颗粒的可沉淀性能,在重力场的作用下自然沉降作用,以达到固液分离的一种过程;气浮法是通过生成吸附微小气泡附裹携带悬浮颗粒而带出水面的方法。这三种物理方法工
14、艺简单,管理方便,但不能适用于可溶性废水成分的去除,具有很大的局限性。 能降解废水中高浓度有机污染物,难降解难以生化处理的有机废水:对水体有机污染物的光催化降解研究较为深入。根据已有的研究工作,发现卤代脂肪烃、卤代芳烃、有机酸类、硝基芳烃、取代苯胺、多环芳烃、杂环化合物、烃类、酚类、染料、表面活性剂、农药等都能有效地进行光催化反应,最终生成无机小分子物质,消除其对环境的污染以及对人体健康的危害。对于废水中浓度高达每升几千毫克的有机污染物体系,光催化降解均能有效地将污染物降解去除,达到规定的环境标准;与其他工艺相比,更省运行成本。4. 超声波技术处理化工废水超声波技术,是通过控制超声波的频率和饱
15、和气体,降解分离有机物质。功率超声的空化效应为降解水中有害有机物提供了独特的物理化学环境从而导致超声波污水处理目的的实现。超声空化泡的崩溃所产生的高能量足以断裂化学键。在水溶液中,空化泡崩溃产生氢氧基和氢基,同有机物发生氧化反应。空化独特的物理化学环境开辟了新的化学反应途径,骤增化学反应速度,对有机物有很强的降解能力,经过持续超声可以将有害有机物降解为无机离子、水、二氧化碳或有机酸等无毒或低毒的物质。超声降解水中有机污染物技术既可单独使用,也可利用超声空化效应,将超声降解技术同其他处理技术联用进行有机污染物的降解去除。联用技术有如下类型:超声与臭氧联用,以超声降解、杀菌与臭氧消毒共同作用于污染
16、水的处理。超声与过氧化氢联用,以达成对污染水体降解、杀菌、消毒之目的。超声与紫外线联用,组成光声化学技术利用超声技术和紫外光技术各自降解能力叠加协同和互补作用,对水中常见的有机污染物苯酚、四氢化碳、三氢甲烷和三氯乙酸进行降解,使四种物质的降解产物为水、二氧化碳、C1-或易于生物降解的短链脂肪酸。超声与磁化处理技术联用,磁化对污染水体既可以实现固液分离,又可以对COD、BOD等有机物降解,还可以对染色水进行脱色处理。超声还可以直接作为传统化学杀菌处理的辅助技术,在用传统化学方法进行大规模水处理时,增加超声辐射,可以大大降低化学药剂的用量。 5. 磁分离法处理化工废水磁分离法,是通过向化工废水中投
17、加磁种和混凝剂,利用磁种的剩磁,在混凝剂同时作用下,使颗粒相互吸引而聚结长大,加速悬浮物的分离,然后用磁分离器除去有机污染物,国外高梯度磁分离技术已从实验室走向应用。磁分离技术应用于废水处理有三种方法:直接磁分离法、间接磁分离法和微生物磁分离法。利用磁技术处理废水主要利用污染物的凝聚性和对污染物的加种性。凝聚性是指具有铁磁性或顺磁性的污染物,在磁场作用下由于磁力作用凝聚成表面直径增大的粒子而后除去。加种性是指借助于外加磁性种子以增强弱顺磁性或非磁性污染物的磁性而便于用磁分离法除去;或借助外加微生物来吸附废水中顺磁性离子,再用磁分离法除去离子态顺磁性污染物。废水高梯度磁分离处理法是废水物理处理法
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