分析化学题库答案.docx

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1、分析化学题库答案分析化学基础知识一、选择题15 DCDBA 610 CBCCD 1115 ADADC 1620 DCCCB 二、填空题1、二 ； 无限 ； 无限 ； 四 ； 二2、0.02535 ； 0.025736 ； 0.02536 ； 0.02536 ； 0.02537 ； 0.02535 3、三 ； 9.8910-4 ； 二 ； 3.60 ； 1.810-5 4、0.3100g 20.50mL5、 0.3459 g ； 2.50010-2 ； 25.00mL6、 二位； 三位 7、1.19% 8、95.2% 9、 随机误差 ； 系统10、 随机 ； 系统 ； 系统误差 ； 系统误差 ；

2、过失误差 ；过失误差 ； 过失误差 11、 误差 ； 测定结果与真实值的接近程度 ； 偏差 ； 平行测定结果相互接近程度 12、 0.2(%) ；1.6%13、 0 ；不为0； 各偏差绝对值之和除以测定次数14、 标准偏差 。15、 15、减小； 好(或高)； 小 ； 变化； 34_三、问答题1、答：(1) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4) 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5) 随机误差。(6) 随机误差。(7) 过失误差。(8

3、) 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2、答: 由于分析天平的每次读数误差为0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2mg，故读数的绝对误差 根据可得结果表明，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不同，也就是说，称样量越大，相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于0.1%，称样量大于0.2g即可。3、答：由于滴定管的每次读数误差为0.01 mL ，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2 mL，故读数的绝对误差 根据可得结果表明，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量

4、分析要求滴定体积一般在2030 mL之间。4、 答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。5、 答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题1、解：（1）（2）24.90%（3）（4）2、解: (molL-1) (molL-1)(molL-1)3、解：甲测定结果： 乙测定测定结果： 计算结果表明：，可知甲测定结果的准确度比乙高； s1s2 ，可知甲测定结果的精密度比乙高。4

5、、解： = 0.4773+ 0.3413 = 0.8186= 82%5、解：分析结果大于25.70 % 的概率为 即测定100次有5.5次结果大于25.70%，所以测定120次，大于55.70%的最少测定次数为 5.5%1.2 = 6.6 = 7（次）6、解：已知n = 6，95%的置信度时，查t分布表，得t0.05 , 5 = 2.57。 ，根据置信区间计算公式，有7、解：已知 s = 0.07 %(1) n = 6 t0.05 , 5 = 2.57，根据置信区间计算公式，有(2) n = 3 设 t0.05 , 2 = 4.30，根据置信区间计算公式，有结果表明，在相同的置信度下，测定次数

6、多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。8、解：（1）测定值由小到大排列：0.1010，0.1029，0.1032，0.1034，s = 0.0012故最小值0.1010可疑。选择统计量 则 选择显著水平=0.05，查 表得，T 0.05, 4 = 1.46。T T 0.05, 4 ，所以0.1010 这一数据应保留。（2）求置信区间置信度为0.90 时置信度为0.95 时计算结果说明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给出的区间应足够宽才行。9、解： (1) 测定结果按大小顺序排列：40.00，40.15，

7、 40.16， 40.18， 40.20可见极端值为40.00，采用Q检验法检验40.00：查表， 得T0.96，5 =0.73，T T0.96，5 ，所以40.00值应该舍弃。 (2) t检验s = 0.022% 查t分布表，得 t0.05，3 = 3.18，t t0.05，3 ，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误差，可以被承认。酸碱滴定法一、选择题15BCBCD 610AAABA 1113CBD二、填空题1、1.810-4 (10-3.75 ) 2.410-8 ( 10-7.62)2、1.64 6.80 11.88 3、 H+HAc = NH3+OH- 4、

8、H+2H3PO4 +H2PO4- = OH-+NH3 +PO43- 5、 (1) (2)(3) (4)(5)(6)(7)(8)三、 问答题1、答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+ + OH H2O (25)此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。2、答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 = 2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，所以 105 ，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞

9、作指示剂(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。 也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为NH3 + H3BO3= NH+ H2BOH+ H2BO= H3BO3终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：（mmolL-1）3、答：(1) 使测定值偏小。 (2) 对第一计量点测定值不影响，第二计

10、量点偏大。4、答：(1) ， 溶液的组成是OH-、CO32-；(2) ，溶液的组成是CO32-、HCO3-；(3) ， 溶液的组成是CO32-；(4) ，溶液的组成是HCO3-； (5) ，溶液的组成OH- 。5、答： 不对 (1) 利用求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则 HAc 约82%，由此计算cHac = 0.16 molL-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。四、计算题1、解：根据分布分数计算公式

11、计算：HAc= = = 0.085 (molL-1 )Ac = = = = 0.015 (molL-1) 或： HAc+Ac =0.10molL-1 Ac = 0.10.085 = 0.015 (molL-1)2、解：(1) 0.10 molL-1 HAc 已知：Ka = 1.810-5 ，= 0.10 molL-1，cKa20Kw，c / Ka500，所以用最简式计算，求得 (molL-1)pH = 2.87(2) 0.10 molL-1 NH3H2O； 已知：Kb = 1.810-5 ， = 0.10 molL-1，cKb20Kw，c / Kb500，所以用最简式计算，求得 (molL-1

12、)pOH = 2.87 , pH = 11.13(3) 0.15 molL-1 NH4Cl 已知：NH为酸，故pKa = 14 4.74 = 9.26，Ka = 5.610-10 ，= 0.15 molL-1， cKa20Kw，c / Ka500，所以用最简式计算，求得 (molL-1)pH = 5.04（4）0.15 molL-1 NaAc； 已知：Ac-为碱，故pKb = 14 4.74 = 9.26，Kb = 5.610-10，= 0.15 molL-1， cKb20Kw，c / Kb500，所以用最简式计算，求得 (molL-1)pOH = 5.04 ， pH = 8.963、解： c

13、HCl，溶液H+由HCl决定，故 pH = 1.00 OAc = = = 3.610-10 (molL-1) = 1.910-22 (molL-1)4、解：（1）为两性物质，根据离解平衡， (molL-1)pH = 4.66（2）为两性物质，根据离解平衡，有(molL-1)pH = 9.785、解：将ClCH2COOH简写作HA，混合后形成HCl+HA溶液 (molL-1)， (molL-1)PBE： H+ = A+cHCl 解得 H+ = 0。029 molL-1 pH = 1.54 6、答：(1) H+ 浓度计算公式推导设HA1和HA2两种一元弱酸的浓度分别为和molL-1。两种酸的混合液

14、的PBE为H+=OH-+A1 +A2 混合液是酸性，忽略水的电离，即OH 项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，即HA1 ，HA2。则式 简化为 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+，对式（1）进行逐步逼近求解。(2) 计算0.10 molL-1NH4Cl和 0.10 molL-1H3BO3混合液的pH值查表得 ，则根据公式得：（molL-1）pH = 4.977、解：在pH = 7.5时，为H2PO4- HPO42-缓冲液，其浓度分别是ca、cb，根据缓冲溶液H+ 的计算公式，则有 (1) (2)解得 ca = 0.015 molL-1， cb

15、 = 0.030 molL-1此溶液中 = 0.015+0.030 = 0.045 (molL-1) = 0.015+20.030 = 0.075 (molL-1)故 (mL) (mL)8、解：总体积V = 500 mL (molL-1)(molL-1)根据缓冲溶液H+ 的计算公式，有9.159、解： 第一步 先判断能否准确滴定盐酸羟胺：由于盐酸羟胺的， cKa10-8，故盐酸羟胺可用NaOH直接滴定。由于NH4Cl的，cKa10-8，故NH4Cl不能NaOH直接滴定。又由于104，故能准确滴定盐酸羟胺。第二步计算化学计量点的pH值：化学计量点时的滴定产物为NH2OH和NH4Cl (molL-

16、1)pH = 7.1 10、解：(1) 化学计量点前0.1% 此时溶液的组成为NaKBKHB，是缓冲体系，按缓冲溶液的pH值的计算公式有(2) 化学计量点时 此时溶液的组成为NaKB，是二元碱，按一元碱OH的计算公式有(molL-1)pH = 144.94 = 9.05可选酚酞为指示剂(3) 化学计量点后0.1% 此时溶液的组成是NaKB+NaOH，溶液中的pH值由过量的OH 决定，(molL-1)pH = 144.30 = 9.70 滴定突跃范围pH为8.419.70，可选酚酞为指示剂。氧化还原滴定法一、选择题15CDDBB 610CBBDA 1116CACDBB 二、 填空题1、 氧化 还

17、原2、3、（1）0.36V （2）0.18V （3）0.27V4、（1）D （2）B （3）A （4）C5、0.23 V 0.32 V 0.50 V6、 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1 n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。7、不改变 不改变 不改变8、0.86 1.26 V 1.06 V 不合适9、 还原剂(Cu2+Cu+) 沉淀剂(Cu+CuI) 配位剂(I2I3-) 作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止Cu2+ 水解 ；配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I，消除Fe3+干扰 使CuI CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 10、2Cu2+ + 4I- = 2CuI

18、 + I2 I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- CuI + SCN- = CuSCN + I-11、 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62- 12、 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 淀粉溶液 淀粉 高锰酸钾自身指示剂13、新煮沸并冷却了的蒸馏为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 14、15、 0.16 0.24 g三、 问答题1、答：(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，

19、放置(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2、答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。 (2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，

20、使 KMnO4不稳定。3、答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO，滴定过程中MnO与Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。 4、答: (1) 因为Cr2O与 S2O 直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O还有SO，而 Cr2O与 I 以及I2 与 S2O的反应均有确定的计量关系。 (2) Cr2O是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空

21、气中O2将I氧化I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O氧化I-反应不完全，应弃去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。5、答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3 H2O如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，S2O +2H+ S+SO2+H2O同时，在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化4I + 4H+ + O

22、2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。6、答: 不能，(当n1=1，n2=2时，D0.27V时才能反应完全)。间接碘量法是加入过量I，而且生成的I2不断被S2O滴定，故反应很完全。 四、 计算题1、解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，0.77VpH = 3.0时， = 1010.60 ；pH = 5.0时， = 106.45忽略离子强度的影响，则2、解：(1) 根据滴定反应，该计量点的电位为：滴定到99.9%时，根据被滴定物质的电对计算电位：滴定到100.1%时，根据

23、滴定剂的电对计算电位：(2) 即 由计算结果可知溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，反应进行得相当完全。3、解：(1) 与此有关的两个半电池反应为BrO+ 6H+ + 5e Br2 + 3H2O = 1.52VBr2 + e Br =1.087VK = 2.81036反应平衡时的电极电位按化学计量点的公式计算：(V)(2) 已知：H+= 10-7 molL-1 ，Br= 0.70 molL-1 ，BrO= 0.10 molL-1 ，根据 得 Br23 = K BrO 0.705 10-76 = 2.810360.10(0.70)5(10-7)6= 4.810-8Br2 = 3.6

24、10-3 (molL-1)4、解：滴定反应式为Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O这是一个不对称反应，所以计量点的电位为在化学计量点时，Cr3+ = 0.1000 molL-1(1) 在1 molL-1 HCl溶液中，计量点的电位为（V）(2) 在1 molL-1 HCl0.25 molL-1H3PO4溶液中，计量点的电位为（V）(3) 根据氧化还原指示剂的选择依据：指示剂变色电位尽量靠近计量点，以减小滴定终点误差。指示剂的 = 0.85V，所以选择1 molL-1 HCl0.5 molL-1 H3PO4介质，误差要小些。5、解：滴定反应为Cr2O+ 6Fe

25、2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O根据反应式，其平衡常数的表达式为根据反应式可知，1个Cr2O与6个Fe2+反应生成2个Cr3+与6个Fe3+，在计量点时，它们的浓度关系为 则 要使反应能定量进行，则要求 Fe2+ 10- 6 molL-1， 因此 整理得 H+14 = 3.2910-26lgH+= 1.82，pH = 1.82，H+= 0.015molL-1 6、解：先求出KMnO4的浓度，再计算试样中H2C2O42H2O的质量分数。标定KMnO4 溶液的反应式为MnO + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ +5Fe3+ + 4H2Ob = 1 a = 5 测定试样的反应

26、为2MnO + 5C2O + 8H+ 2Mn2+ +10CO2 + 4H2Ob = 2 a = 5 7、解：K2NaCo(NO2)6沉淀溶解后，有下列反应：2Co3+ + HNO2 + H2O 2CO2+ + NO + 3 H+2CO3+ NO ， 2K CO3+ NO，即消耗了0.5个NO。 2K (6 0.5)NO， 即 余下NO的用KMnO4滴定，滴定反应式为2MnO + 5HNO2 + H+ 2Mn2+ + 5NO +3H2O2 MnO 5NO 即 则 8、解：草酸钠处理软锰矿的反应为MnO2 + C2O + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2OKMnO4返滴定Na2C2O4的

27、反应为2MnO + 5 C2O + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1 MnO2 1 C2O，2 MnO4- 5 C2O42- ， 所以 配位滴定法一、 选择题15CCDDD 610BBCBA 1115CDDAB 1620DBCAB二、 填空题1、乙二胺四乙酸 1:1 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子，在强酸性溶液中接受两个质子。 2、在水中的溶解度小 溶解度较大 4.4 H5Y+和H4Y Y4-3、Y= Y+HiY ，cY= Y+HiY+MY 或 cY=Y+MY 。M= M+MLj 。aY(H)的定义式为辅助配位效应系数aM(L)的定义式为4、aM(L) = 1 + b

28、1L + b2L2+bnLn aM = aM(L)+aM(A) 1 aM = aM(A) + aM(B) + aM(C) - 2 5、 小 6、 有关 无关7、 lgaY(H)减小(或EDTA酸效应减小)lgaM(OH)增大(或金属离子水解效应增大)8、13.29、 pPb= 5.8 ，pPb= 7.8 ， pY= 5.8 ，pY= 12.3 _，pPbY= 2.0 _ 。10、pZn= 6.5 ，pZnY= 2.0 ，pY= 6.5 ， pY= 12.0 ， pc(Y)= 2.0 _ 。11、pZn为 6.6 ，pZn 为 11.3 ， pY为 6.6 ， pY= 7.112、pc(Y)=

29、2.0 ， Y= 10-6.4 mol L-1， pY= 10-6.4 mol L-113、pMg = 5.1 ， pY = 5.6 _14、大 小 小 小15、减小1单位 减小0.5单位 不改变16、0.2%17、 水溶液不稳定易被氧化 作稀释剂18、 MgY 红 蓝三、问答题1、答：Cu2、Zn2的配位数为四，Cd2、Ni2配位数为六，它们与NH3配位过程中逐级形成配合物，络合比复杂，各级稳定常数相差较小，不可能分步完成，也就是说不能按照确定的化学计量关系定量完成，金属离子的浓度不可能发生突变，所以以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高，无法判断滴定终点。2、答：配位剂一般为有机弱酸配位

30、体，由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低的这一现象称为酸效应。 aY(H)=1+b1H+ b 2H+2+ b 6H+6 或 3、答：用EDTA滴定金属离子时，既要使金属离子滴定完全，又要让金属离子不水解，必须控制溶液在一定的pH值，另外在滴定过程中不断释放出H+，即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。因此为了控制适宜的酸度范围，就需加入缓冲溶液。 4、答：(1) 不需准确加入；(2) 必须保持1:1精确关系，Mg2+少则测定结果偏低，多则偏高；(3) 在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑T，应当在加半滴0.02molL-1 EDTA后呈蓝色，而加半滴0.02

31、molL-1 Mg2+呈红色，若不合格则应滴加EDTA(或Mg2+)使其合格。5、答：由于lgKCuY = 18.80，lgKCaY = 10.69，在pH=1012时，于PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应 CuY（蓝色）+ PAN（黄色）+ Ca2+ CaY + CuPAN（黄绿色） （紫红色）CuPAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与Cu2+定量配位后，稍过量的滴定剂就会夺取CuPAN中的Cu2+，而使PAN游离出来，CuPAN + Y CuY + PAN （紫红色） （黄绿色）在实验操作中，不需要加入准确浓度的CuY。因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的

32、。6、答：由于Fe3+ 极易水解( pH4 )，若在pH = 6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。因此，不能单纯地从的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。而在pH = 1.5时，=25.115.55= 9.6，说明Fe3+和EDTA络合物在pH = 1.5时还很稳定，能准确滴定。7、答：(1) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，使测定Zn2+ 浓度偏低。(2) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，部分Ca2+与EDTA形成络合物，

33、标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。(3) 用CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液 ，出了CaCO3中的Ca2+被EDTA标准溶液滴定外，还有水中的Ca2+ 也能被EDTA标准溶液滴定，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当用来滴定试液中Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。8、答：(1) 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+ 时，pH = 10，用三乙醇胺和KCN来消除Fe3+的干扰，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，此时只是将Fe3+ Fe2+，Fe2+ 同样干扰Ca2+、Mg2+ 的测定，而三乙醇胺、KCN在pH = 10碱性条件

34、下能与Fe3+ 配位 ，故可掩蔽Fe3+。（2）pH = 1滴定Bi3+时，若用的三乙醇胺，则不会与Fe3+配位，达不到掩蔽Fe3+的目的；若用KCN，在酸性条件下就会形成HCN有毒气体；故采用盐酸羟胺或抗坏血酸氧化还原法掩蔽Fe3+，将Fe3+ Fe2+，此时Fe2+ 不干扰Bi3+的测定。(3) 在pH6的溶液中，KCN会形成HCN巨毒气体，所以在pH6溶液中严禁使用。9、答：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，导致游离的HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，由于EDTA和Fe3+ 形成络合物的稳定性大，减少了溶液中游离的Fe3+浓度，不产生Fe(OH)3沉淀。而柠檬酸三

35、钠，三乙醇胺在酸性条件下不会与Fe3+ 形成稳定的配合物，达不到消除干扰的效果。四、计算题1、解： =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1= + 1 = 105.1 +100.2 1 = 105.1lgKZnY = lgKZnY lgaY(H) = 16.5 1.3 5.1 = 10.1 pZn计= 5.6 2、解：已知 先求各型体分布分数：= 2.810-15 = 10-14.55由于 某型体=cM ，当为一定值时，各型体的浓度只与有关。大的该型体为主要型体。所以，由上可知溶液中存在的主要型体为，其浓

36、度为（molL-1）3、解：查表得汞()氯配位离子的分别为6.74，13.22，14.07，15.07Cl = 6.310-4 = 10-3.20根据平均配位数的计算式 = 3.314、解：这是配制一个金属离子缓冲溶液，它是由金属配合物（MY）和过量的配位剂（Y）组成，具有控制金属离子浓度的作用：M + Y = MY （1）在含有大量的配合物MY和大量的配位剂Y的溶液中，加入适量的金属离子M或其他配位剂L，可维持pM值基本不变。当配合物与过量的配位剂的浓度相等时，缓冲能力最大。当EDTA发生酸效应时，则有 （2）因此，选用不同的金属离子和配位剂，控制合适的pH值和的比值，就可获得不同pM值的金

37、属离子缓冲溶液。 （3）根据本题的要求，查表得 lgKCaY = 10.7，pH=5.0时，将值代入公式（3），得3.8 10.7 + 6.6 = 0.3= 10-0.3 = 0.5 即 = 1:2由于溶液中大量存在Y和CaY，故溶液中EDTA的总浓度=Y+CaY，钙的总浓度=CaY，溶液的体积相同，故=3:25、解：查表得：lgKCaY = 10.69，lgKMgY = 8.69，lgKZnY = 16.50，设试样中的各金属离子的浓度均为10-2 mol L-1，则lgY(H) = lgKMY 8，故滴定Ca2+的pH值为： = lgKCaY 8 = 10.698 = 2.69，查表得pH

38、 = 7.57.6 ，实际分析中，由于Mg2+干扰，采用pH 12。滴定Mg2+的pH值为： = lgKMgY 8 = 8.698 = 0.69，查表得pH =9.69.7 ，实际分析中，采用pH = 10。滴定Zn2+的pH值为：= lgKZnY 8 = 16.508 = 8.50，查表得pH = 4.04.1，实际分析中，采用pH = 5。故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+ 时的最小pH值分别为7.5、9.6、4.0。由于 M + H2Y = MY + 2H+在实际分析中pH值应控制在比滴定金属离子允许的最低pH 值高一点。6、解： 由于Zn2+ 无副反应，所以Zn2+= Zn2

39、+，即pZn= pZn = 6.5，pY= 6.5，或 pY = (6.5 + 5.5) = 12.07、解： = 18.0 lg (102.7+102.8 1 ) 0.5= 18.0 3.1 0.5= 14.4所以 pPb = 8.2由于 或 pPb =（8.2+ 3.1）= 11.3pY = 8.2pY = (8.2 + 0.5) = 8.7由于 所以 PbAsp = 102. 8 11. 3 10 11. 3 = 108.5pPbA = 8.58、解： =1+104.13-2.00 +107.61-4.00+ +1010.48-6.00 +1012.59-8.00=104.9=104.9

40、+100.8 1=104.9= 18.8 4.9 0.5 = 13.4化学计量点 pCu = 7.7pCu = 7.7 + 4.9 = 12.6 化学计量点前0.1% pCu = 5.0 + 4.9 = 9.9化学计量点后0.1% pCu = 10.4pCu=10.4+4.9=15.3 9、解：= 18.8 6.6 = 12.2 化学计量点 即 pCu计 = 7.1 pCu终 = pCut = 8.8 DpCu = 8.8 7.1 = 1.7由计算结果可知，终点的相对误差为0.04%0.1%，故选用PAN指示剂可行。10、答： aY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 aY = aY(H) + aY(Ca) = 106.8 + 108.7 1 108.7(1) = 18.0 8.7 = 9.3即 pPb计 = 5.7 =