2014考研农学门类联考生物化学真题及答案.doc

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1、2014考研农学门类联考生物化学真题及答案一、单项选择题：1-30 小题，每小题 2 分，共 60 分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微观粒子具有的特征：A.微粒性 B.波动性 C.波粒二象性 D.穿透性【参考答案】C【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。下列分子中，属于极性分子的是：【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。下列浓度为 0.10 mol.l-1 的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：A.NaAc B.NH4Cl C.Na3CO3 D. H3BO3【参考答案】C【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka10-84.下列物质

2、中，fHm 为零的物质是：A.C(金刚石) B. CO(g) C. CO2(g) D. Br2(1)【参考答案】D【考查知识点】考察标准物质的状态参量。5.用 NaC2O4 标定 KMNO4 溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：A.无影响 B.偏高 C.偏低 D.无法确定【参考答案】B【考查知识点】KMNO4 发生分解。6.化学反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热 Qp 和定容反应 Qr 的想法大小是：A. QpQv D.无法确定【参考答案】A【考查知识点】考察知识点 Qp=Qr+nRT 此反应方程。7.在反应 I 和 II 中，

3、rHm (I)rHm (II)0，若升高反应温度，下列说法正确的是 A. 两个反应的平衡常数增大相同的倍数 B.两个反应的反应速率增大相同的倍数 C. 反应的平衡常数增加倍数较多 D.反应的反应速率增加倍数较多【参考答案】C【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。定量分析中，多次平行测定的目的是A.减小系统误差 B.减小偶然误差 C.避免试剂误差 D.避免仪器误差【参考答案】B【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。下列各组量子数(n,1,m,ms)取值合理的为A.3,2,3,+1/2 B. 3,2,-2,-1/2 C. 3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,

4、+1/2 【参考答案】B【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。10.【参考答案】B【考查知识点】考察溶度积的定义 K =Cn(Am+)*Cn(Bn-)。以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定 Fe2+时，加入磷酸主要目的是：A.增大突跃范围 B.防止 Fe3+水解 C.调节溶液酸度 D.加快反映速率【参考答案】A【考查知识点】指示剂范围的影响因素。12. 欲使原电池(-)Zn/Zn2+(c1) Ag+(c2) Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为A.在银半电池中加入固体硝酸银 B.在锌半电池中加入固体硫化钠C.在银半电池中加入氯化钠 D. 在锌半电池中加入氨水【参考答案】C【考查知识点】

5、根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。在碘量法测铜的实验中，加入过量 KI 的作用是A.还原剂、沉淀剂、配位剂 B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂C.沉淀剂、指示剂、催化剂 D.缓冲剂、配位剂、处理剂【参考答案】A【考查知识点】加入过量的 KI，I-与 I2 形成 I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应A.rHm0、rSm0 B.rHm0、rSm0【考查知识点】考察G=H-TS 的反应方向的判断。混乱度减少，则SNH4ClNH4AC【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4 呈碱性，NH4Cl 呈中性，NH4AC

6、 呈酸性。浓度为 C 的溶液可吸收 40%的入射光，同样条件下，浓度为 0.5c 的同种溶液的透光度为(3)【参考答案】20%【考查知识点】考察吸光光度法。标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了 CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生(4)误差(填“正”或“负”)【参考答案】正【考查知识点】考察误差的不同分类。Na2PO4 水溶液的质子条件式为(5)【参考答案】OH-=H3O+HPO42-+2H2PO4+3H3PO4-【考查知识点】水解反应的化学方程式。NCl3 的分子构型作为(6)，中心原子的杂化轨道类型是(7)【参考答案】三角锥形 sp3 杂化【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂

7、化方式。Br 的元素电视图为 其中发生歧化反应的物质是(8)和(9)【参考答案】Br2 BrO-【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和(10)的基本要求;在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和(11)等因素有关。【参考答案】稳定性 液层厚度【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。三氢化五氨一水合钴()的化学式为(12)，配位数为(13)【参考答案】CO(NH3)5.H2OCl3 6【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。浓度均为 0.1mol.kg-1 的 NaClCaCl

8、2HAc 和 C6H12O6 水溶液的渗透压最大的是(14)，最小的是(15)【参考答案】CaCl2 C6H2O6【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。苯甲醛自身进行 Cannizzaro 反映，所使用的试剂为(16)【参考答案】浓碱(浓 NaOH)【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。正戊烷以 C2C3 为轴的优势对象的 Newman 投影式为(17)【参考答案】【考查知识点】考察优势构象。某碱性氨基酸溶液的 PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是(18)离子【参考答案】RCH(NH)3+COO-【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结

9、构式是(19)【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是(20)【参考答案】新戊烷【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。【参考答案】pr-CH2OH CH3CH2OH【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。【参考答案】【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。制备苯乙醚常用的最佳原料为(26)和(27)(写原料名称)【参考答案】苯酚钠 溴乙烷【考查知识点】苯乙醚的制备方法。乳酸受热时脱水方式为分子(28)脱水，生成化合物的结构式是(29)【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。【参考答

10、案】邻 pr-CH3N2Cl NaCl【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。三、计算、分析与合成题：5663 小题，共 55 分。56.比较 CO，N2 和 HF 的沸点高低，并说明理由。【参考答案】HFCON2【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF 属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2 属于此种类型，且CON2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF 分子组成中有氢键，而 CO、N2 没有用氢键，因此答案为 HFCON2。57.

11、请用配合物价键理论解释Ni(CN)42-是反磁性的，而Ni(NH3)42+是顺磁性的。【参考答案】Ni(CN)42-是由 dsp2 杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物;而Ni(NH3)42+是由 4 个 sp3 杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性;外轨型化合物变现为顺磁性，因此Ni(CN)42-是反磁性的，而Ni(NH3)42+是顺磁性的。【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。测定奶粉中 Ca2+的含量。称取 3.00g 试样，经有机化处理溶

12、解后，调节 PH=10，以铬黑 T作指示剂，用 0.01000mol.L-1EDTA 标准溶液滴定，消耗 24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知 M(Ca)=40.08g.mol-1【参考答案】【考查知识点】【参考答案】ksp=3.68*10-172.2*10-20，有沉淀生成。【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。(1)溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇(2) -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯【参考答案】(1)取三种试剂加入 NaHSO3(饱和)环已酮有晶体析出剩余两试剂取样分别在 cu 做催

13、化剂的条件下加热所得试剂分别在 cu 做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为 1-苯基乙醇剩余的试剂为溴化苄。(2) -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯-Br2(H2O)-不退色的是丙酰乙酸甲酯-土伦试剂-无特殊现象的是 -苯基丙烯醛;发生银镜反应的是-苯基丙烯酸。【考查知识点】(1)环已酮的饱和性的判断;羰基类物质的银镜反应。(2)考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。62.D-型 J 糖 A 和 B 都能使溴水退色(反应 1)，能生成相同的糖 (反应 2)，经稀硝酸氧化后，A生成无旋光性的二酸，B 生成有旋光性的二酸，分别写出 A 和 B 的 fischer 投影式，及反应 1 和反应 2 的反

14、应方程式。【参考答案】A 是 D-赤藓糖;B 是 D-苏阿糖HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+BrHOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5【考查知识点】D 型糖类化合物的不同形式;糖类中醛基的氧化;糖类中羰基的叠氮反应。按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选)：【参考答案】(1)(CH3)2CCH2+HCN 催化剂(CH3)2CCH2CN(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+- (CH3)2CCH2COOH+NH4+(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH 催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O(CH3)2CCHOHCOONa+HCl-(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl(2)先用酸性高锰酸钾对 3-甲基吡啶进行氧化;对 3-吡啶甲酸进行氨基化，生成 3-吡啶甲酰胺。利用霍夫曼降级反应，生成 3-氨基吡啶。【考查知识点】(1)炔烃的加成反应;卤代烃的取代反应;羧酸的取代反应;羧酸的还原反应。(2)甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化;羧酸与氨基的反应;霍夫曼的降级反应。