2022年天津大学～学《无机化学与化学分析》第一学期期末考试试卷答案..pdf

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1、天津大学试卷专用纸学院专业班年级学号姓名A 卷 共 5 页第 1 页精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 1 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 20072008 学年第一学期期末考试试卷参考答案无机化学与化学分析 （A 卷）(共 5 页）（考试时间： 2008 年 1 月 16 日）题号一二三四五六 1 六 2 六 3 成绩核分人签字得分一是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在题前括号中画，错误的画。本题共10 分)1.（）因为rG (T)=-RTlnK，所以温度升高， K

2、减小。2.（）H2O 的沸点高于 H2S的沸点，是因为 HO 键的键能大于 HS 键的键能的缘故。3.（）C 和 H 形成 CH4时，是 H 原子的 1s轨道和 C 原子的 3 个 2p轨道杂化形成 4 个 sp3杂化轨道成键的。4.（）溶度积规则不适用于难溶弱电解质，质量作用定律不适用于非基元反应。5.（） 由于 Ag+与 S2-之间的相互极化作用比Cu+比 S2-间的极化作用强，所以 Ag2S比 Cu2S 的溶解度小。6.（）波函数2的空间图像为电子云。7.（）色散力存在于所有分子之间，极性分子之间还有取向力和诱导力。8.（）HOAc-NaOAc 缓冲对中，只有抗碱成分而无抗酸成分。9.（

3、）需要加热才能进行的化学反应一定是吸热反应。10.（）多齿配体一定与中心离子形成螯合物。二选择题 ( 每题有一个正确的答案， 将所选答案的号码填入下表中题号对应的表格内。本题 20 分) 题号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 得分答案A C B C A C A D C B 题号11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案A A D A B B D B D B 1、某一弱酸强碱盐MA（其 K(HA)=1.010-5） ，则 MA 的标准水解常数 K= _。(A) 1.010-9；(B) 1.010-2；(C) 1.010-19；(D) 1.010-5。2、在下列分子中

4、，其中心原子采取sp2杂化轨道成键的是_。(A) B2H6，分子中各原子不在同一平面；(B) HCN，直线形分子；(C) C2H4，分子中各原子均在同一平面；(D) NCl3，原子不在同一平面。3、下列离子中极化力最强的是_。(A)Mn2+；(B)Fe3+；(C)Ni2+；(D)Cu+。4、已知 E (Ti+/Ti) = - 0.34 V，E (Ti3+/Ti) = 0.72 V，则 E (Ti3+/Ti+)为。(A) (0.72 + 0.34) / 2 V (B) (0.72 - 0.34) / 2 V (C) (0.72 3 + 0.34) / 2 V (D) (0.72 3 + 0.34

5、) V 5、下列物质中，存在分子内氢键的是_。(A) HNO3(B) C2H4(C) HI (D) NH36、下列反应中mrS 0 的是_。(A) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) (B) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (C) NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) (D) CO2(g)+ 2NaOH(aq) =Na2CO3 (aq)+H2O(l) 7、下列各组原子轨道中不能叠加成键的是_。(A) px - py(B) px - px(C) s - px(D) s - pz8、下列叙述中正确的是。(A)含有多种离子的溶液中，能形成溶度积小的沉淀

6、者一定先沉淀(B)凡溶度积大的沉淀一定会转化成溶度积小的沉淀(C)某离子沉淀完全是指其完全变成了沉淀(D)当溶液中难溶电解质的离子积小于其溶度积时，该难溶电解质就会溶解9、对于催化剂特性的描述，不正确的是。(A) 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态(B) 催化剂不能改变平衡常数(C) 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变(D) 加入催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应天津大学试卷专用纸学院专业班年级学号姓名A 卷 共 5 页第 2 页精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第

7、2 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 10、下列各组量子数中，不合理的一组是。(A) 3，0，0，+1/2 (B) 3，2，3，1/2 (C) 2，1，0，-1/2 (D) 4，2，0，1/2 11、对于一个氧化还原反应，下列各组中正确的关系式应是。(A) mrG0；E0；K1 (B) mrG0；E0；K1 (C) mrG0；E0；K1 (D) mrG0；E0；K1 12、下列叙述中正确的是：_。(A) 反应活化能越小，反应速率越大；(B) 溶液中的反应一定比气相中的反应速率大；(C) 增大系统压力，反应速率一定增大；(D) 加入催化剂，使正反应活化能和逆反应活化能减少相

8、同倍数；13、下列各电对中，标准电极电势值最大的是_。(A) E(Ag(CN)2-/Ag) (B) E(Ag(NH3)2+/Ag) (C) E(Ag(S2O3)23-/Ag) (D) E(Ag+/Ag) 14、根据锰的标准电极电势图，能发生歧化反应的物质是_。(A) Mn3+(B) MnO2(C) Mn2+ (D) MnO4-15、3, 1, 0代表简并轨道中的一个轨道是_。(A) 3s 轨道(B) 3p 轨道(C) 3d 轨道(D) 2p 轨道16、欲使 Mg(OH)2溶解，可加入：_。（A） NaCl （B） NH4Cl （C） NH3? H2O （D） NaOH 17、分子间力的本质是

9、_。(A) 化学键(B) 原子轨道重叠(C) 磁性作用(D) 电性作用18、下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是：_。(A) N2+ N2 N22-(B) N22- N2+ N2(C) N2 N22- N2+(D) N2 N2+ N22-19、下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为_。(A) Mg Na Al (B) He Ne Ar (C) Si P As (D) B C N 20、Fe3+离子(Fe，Z = 26)属于_电子构型。(A) 8 (B) 917 (C) 18 (D) 18+2 三填空题（本题共21 分）1原子序数Z = 42 的元素原子的电子排布式为Kr4d55s

10、1 ，价电子构型为_4d55s1_，位于五周期VIB 族，属于d 区。2NaBr、MgF2、CaCl2、MgO 四种晶体，熔点由低到高顺序依次为NaBr、CaCl2、MgF2、MgO 。3具有 ns2np16电子构型的是p 区元素，具有 (n-1)d7ns2电子构型的是VIII 族元素。4某元素的原子最外层只有1 个电子 ; 其+3 价离子的最高能级有3 个电子，它们的 n = 3、l = 2。该元素的符号是Cr ，在周期表中位于第四周期，第VIB 族，属d 区元素。5. B2的分子轨道式为112*22222zyppssKK，成键名称及数目2 个单电子键，价键结构式为_B B_。6.利用分子轨

11、道理论确定2O、2O的未成对电子数目分别为1 、2 。7. N2 + 3H22NH3?rH= -46 kJmol-1，反应达平衡后，改变下列条件，N2生成NH3的转化率将会发生什么变化? (1) 压缩混合气体：增大；(2) 升温：减小；(3) 引入 H2：增大；(4) 恒压下引入稀有气体：减小；(5) 恒容下引入稀有气体：不变。天津大学试卷专用纸学院专业班年级学号姓名A 卷共 5 页第 3 页精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 8任何

12、地方都可以划着的火柴头中含有三硫化四磷。当P4S3在过量的氧气中燃烧时生成 P4O10(s)和 SO2(g)；在 25、标准态下， 1.0mol P4S3燃烧放出 3677.0kJ的热。则其热化学方程式为：P4S3(s)+8O2(g)= P4O10(s)+3SO2(g)。?rH=-3677.0kJ/mol若?fH(P4O10,s) =2940.0kJ mol-1;?fH(SO2,g)=-296.8kJmol-1，则?fH(P4S3, s)= -153.4 kJ mol-1。9. 由 Ag2C2O4转化为 AgBr 反应的平衡常数 K?与spK(Ag2C2O4)和spK(AgBr) 的关系式为s

13、pK(Ag2C2O4)/spK(AgBr)2 。10 已知 E(MnO4-/MnO2) E(BrO3-/ Br-), 四种电对物质中MnO4-_的氧化能力最强，Br-_的还原能力最强。11. 随着溶液的 pH 增加，下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的 E 值将分别减小、不变、不变。12. 在 298K，100kPa条件下，在酸性溶液中， EA(H+/H2) = 0 V；在碱性溶液中，EB(H2O/H2)= -0.824 V。13. 已 知 E(Pb2+/Pb)=-0.1266V，spK(PbCl2) = 1.7 10-5， 则E(PbCl2/Pb) =

14、 -0.2678 14EA(ClO3-/Cl2) = 1.47V, EA(Sn4+/Sn2+) = 0.15V, 则用该两电对组成的原电池的正极反应为 2ClO3- +12H+ +10e-Cl2 +6H2O；负极反应为 Sn2+ - 2e- Sn4+；原电池符号为 (-)Pt,Cl2(p)ClO3-(c1),H+(c2) Sn4+(c3),Sn2+(c4)Pt(+)。15. 用价键理论解释， SF6能稳定存在；而OF6不能稳定存在是因为硫可以形成sp3d2杂化与 F6成键，而 O 不能。16. 等体积的 0.1 mol L-1氨水和 0.1 mol L-1盐酸相混合，溶液的pH 为5.28 ;

15、 200mL 0.1 mol L-1氨水和 100mL 0.1 mol L-1盐酸混合，溶液的 pH为9.26 。已知 Kb(NH3 H2O)=1.8 10-5 四填表题（本题14 分）1. 名称化学式配体配位原子配位数四氨二氯合铂 (IV) PtCl4(NH3)2 Cl-，NH3Cl N 6 四(异硫氰酸根 ) 二氨合钴()酸钾KCo(NCS)4( NH3)2 NCS-, NH3N 6 2. Fe 、Co、Ni 原子序数 26、27、28 配合物中心离子杂化类型几何构型理论磁矩 理/B.M. 键型Ni(CN)42-dsp2 正四边形0 内轨Fe(H2O)63+sp3d2正八面体5.98 外轨

16、Co(CN)63-d2sp3正八面体/ 内轨3. 物质BeCl2NH4+PH3中心原子杂化类型sp 等性 sp3 不等性 sp3分子(离子)的空间构型直线型正四面体三角锥4. 物质晶体类型晶格结点上粒子粒子间作用力SiC 原子晶体C Si 原子共价键冰分子晶体H2O 分子分子间力氢键天津大学试卷专用纸学院专业班年级学号姓名A 卷共 5 页第 4 页精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 五配平反应式（要求写出配平过程） （本题 6 分）1

17、用氧化数法配平：Pb3O4 + HClPbCl2+ Cl2 + H2O Pb3O4 + 8HCl3PbCl2+ Cl2 + 4H2O 2用离子 -电子法配平：272OCr+ I + H+ Cr3+ + I2 + H2O 272OCr+6 I + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 六计算题： (本题共 29 分) 1. 已知气相反应 N2O4(g)2NO2(g)， 在 45 C 时向 1.00 L 真空容器中引入 6.00 10-3mol N2O4，当达平衡后，压力为25.9 kPa 。(1) 计算 45 C 时 N2O4的解离度和平衡常数 K ；(2) 已知该反应mrH= 72.

18、8 kJmol1，求该反应的mrS；(3) 计算 100 C 时的 K 和mrG。解： (1) 设 N2O4在 45 C 时的解离度为，则反应初始压力 p0=3331086.15101)4515.273(314.8100 .6VnRTPa N2O4(g)2NO2(g) p0 0p0(1- ) 2 p0=63.2% K =0.689 (2) mrG=-RTln K =985.3 J mol1 mrS=(mrH- mrG)/T=225.6 J mol1(3) K (100 C)=exp(-mrG/RT)=39.0 天津大学试卷专用纸学院专业班年级学号姓名A 卷共 5 页第 5 页精品资料 - -

19、- 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 2. 某工厂废液中含有Pb2+和 Cr3+, 经测定 c(Pb2+) = 3.0 10-2mol L-1, c(Cr3+) = 2.0 10-2 mol L-1, 若向其中逐渐加入NaOH(忽略体积变化 )将其分离，试计算说明：(1) 哪种离子先被沉淀？(2) 若分离这两种离子，溶液的pH 值应控制在什么范围？(已知： K(Pb(OH)2)=1.4 10-15, K(Cr(OH)3)=6.3 10-31) (1) P

20、b2+沉淀时需要的 OH- OH-=215100.3104.1=2.16 10-7 mol L-1Cr3+沉淀时需要的 OH- OH-=3231100 .2103.6=3.16 10-10 mol L-1 Cr3+先沉淀(2) Cr3+完全沉淀时，溶液的pH 值：OH-=3531100.1103.6=3.97 10-9 mol L-1 pH= pKw - POH =5.48 Pb2+沉淀时 pH 值：pH=pKw-POH=7.47 若分离这两种离子，溶液的pH 值应控制在 5.487.47 3. 某原电池正极组成是将Ag 片插入 0.1mol L1的 AgNO3溶液中 , 并通 H2S 到饱和

21、 , 负极组成是将 Zn 片插入 0.1 mol L1的 ZnSO4溶液中 , 并通氨气 , 最终使 c(NH3 H2O) = 0.1mol L1, 用盐桥连通两个半电池 , 测得该原电池电动势为0.93V, 求spK(Ag2S)=? (已知 : E(Zn2+/Zn) =-0.7628V, E(Ag+/Ag) =0.7994V, Kf(Zn(NH3)42+) =2.9 109, K(H2S)= 5.7 10-8, K(H2S)=1.2 10-15) 解：E(Zn(NH3)42+/Zn) = E(Zn2+/Zn)+20592.0lg(Zn2+/c) =-0.7628+20592.0lg(43243f243NH)Zn(NHK)Zn(NH) =-0.9541 K(H2S) = KK=222SHSH=5.71.210-23S2-=6.8410-22由于2Ag+ + S2-Ag2SspK(Ag2S)=Ag+2 S2- Ag+=S)(Ag22spSKE (Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) +0.0592 lg(Ag+/c)=0.0241 spK(Ag2S)=1.0310-49精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 6 页 - - - - - - - - - -