天然药物化学期末重点药物结构解析.docx

《天然药物化学期末重点药物结构解析.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《天然药物化学期末重点药物结构解析.docx（6页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、精选优质文档-倾情为你奉上1、糖的波谱学特性糖的1HNMR特征:1H-NMR判断糖苷键的相对构型端基质子5.0左右其它质子3.54.5可通过C1-H与C2-H的偶合常数来判断（-D葡萄糖：J=34Hz、-D葡萄糖：J=68Hz）IR葡萄糖苷在770、780 cm-1有强吸收峰；MS葡萄糖苷乙酰化物331碎片峰强度： 糖的13CNMR特征端基碳95105 ppm一般在13C-NMR谱中：D-葡萄糖苷C1型 97101 ppm 型 103106 ppmCH-OH (C2、C3、C4) 7085 ppmCH2-OH (C6) 62 左右CH3 5-OH(黄酮)5-OH(二氢黄酮)邻二酚OH3-OH(

2、二氢黄酮醇) 邻二酚OH和 二氢黄酮醇的 3-OH形成的络合物遇酸分解。1HNMR：A环质子5,7-二OHH-6,8 5.76.9（d, J=2.5Hz）H-8H-6当7-羟基被苷化后，H-6和H-8均向低场位移7-OHH-5 7.78.2 (d, 8Hz)H-6 6.47.1 (dd, 8, 2Hz)H-8 6.37.0 (d, 2Hz)H-5受C环C=O的去屏蔽作用和H-6的邻偶作用而处于低场，化学位移增大B环质子4-OR黄酮类 H-2, 6：6.5-7.9( d, J=8 Hz)H-3, 5： 6.57.1( d, J=8Hz)（两组峰，每个峰有两个H，AABB系统）3，4二OR黄酮（醇

3、）H-5 6.77.1(d, J=8.5Hz)H-6 7.9(dd, J=8.5, 2.5Hz)H-2 7.2（d, J=2.5Hz）3，4，5-三ORH-2, 6, 6.57.5RR”一个单峰s (2H)RR”两个二重峰d (J=2Hz)C环质子（区别各类黄酮的主要依据）黄酮（醇）H-3：6.3 ，s (常与A环质子重叠)异黄酮H-2：7.67.8 尖锐的单峰(DMSO-d6作溶剂8.58.7)二氢黄酮 (2位为S构型)H-2：5.2 (dd, J反=11.5, J顺=5Hz)Ha-3：2.83.0(dd,，J= 17, 11Hz)He-3：2.8 (dd, J=17, 5Hz) (Ha-3

4、 He-3)二氢黄酮醇（H2、3多为反式）H-2 4.9 (d, 11Hz)H-3 4.3 (d, 11Hz)5. 查耳酮H-a 6.77.4 (d,J= 17Hz)H-b 7.37.7 (d, J=17Hz)6. 橙酮苄基质子 6.56.7 （s）其它取代基甲氧基连在芳香环上, d 3.54.1 (3H, s).甲基d2.5（s）酚羟基d9.5-13乙酰氧基(CH3CO-)脂肪族CH3CO d1.652.10确定糖数芳香族CH3CO d2.302.50确定酚羟基数13CNMR 根据C环三碳化学位移确定黄酮骨架根据C=O化学位移分为二类根据C-3的化学位移细分174184 黄酮(醇), 异黄酮

5、, 橙酮188197 查耳酮, 二氢黄酮(醇)黄酮 104112异黄酮 122126黄酮醇 136橙酮 111112查耳酮 116130二氢黄酮 4245二氢黄酮醇 71取代基位移OH或OCH3使相连位碳原子(-碳)信号 低场 (+30 ppm) 邻位(-碳) 高场(-10ppm)对位碳 高场(-7ppm)间位碳 低场(+1ppm)常见的取代模式：苷化位移（用于判断糖的连接位置）(1)糖的苷化位移(端基碳)酚苷中, 糖端基碳苷化位移为+4+6ppm取决于酚羟基周围环境(2)苷元的苷化位移苷元糖苷化后, ipso-碳原子(a-碳)高场其邻位及对位碳原子低场位移对位碳原子的位移幅度最大又比较稳定 专心-专注-专业