第六章 沉淀滴定法课件.ppt

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1、1第六章第六章 沉淀滴定法沉淀滴定法 第一节第一节 概述概述问题问题 沉淀滴定对滴定反应有哪些要求？沉淀滴定对滴定反应有哪些要求？银量法是利用哪类沉淀反应？它主要用银量法是利用哪类沉淀反应？它主要用于测定哪些物质？有哪些除银量法外还于测定哪些物质？有哪些除银量法外还可利用哪些沉淀反应进行沉淀滴定分析？可利用哪些沉淀反应进行沉淀滴定分析？ 21.用于滴定分析的沉淀反应必备条件用于滴定分析的沉淀反应必备条件（1）沉淀反应能迅速定量进行。）沉淀反应能迅速定量进行。（2）生成的沉淀溶解度必须很小。）生成的沉淀溶解度必须很小。（3）有简便、准确的指示终点的方法。）有简便、准确的指示终点的方法。（4）沉淀

2、无显著的吸附现象，不影响滴定终点）沉淀无显著的吸附现象，不影响滴定终点的确定。的确定。 32.常用于沉淀滴定的反应常用于沉淀滴定的反应（1）生成难溶银盐的反应）生成难溶银盐的反应 (最常用）如如 Ag+Cl-=AgCl （白色） Ag+SCN-=AgSCN（白色） 利用生成难溶银盐反应进行滴定的方法称为利用生成难溶银盐反应进行滴定的方法称为银量法银量法 。 主要用于测定卤素和类卤素及含卤素的有机化合物主要用于测定卤素和类卤素及含卤素的有机化合物 。（2）其它沉淀反应）其它沉淀反应 如如 2K4Fe(CN )6+3Zn2+=K2Zn3Fe(CN)62+6K+ NaB(C6H5)4+K+=KB(C

3、6H5)4+Na+ 43.沉淀滴定的方式沉淀滴定的方式（1）直接法）直接法 用用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分标准溶液直接滴定待测组分 （2）间接法）间接法 先于加入一定量的先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液溶液 5第二节第二节 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定问题问题 银量法分为银量法分为 哪几种方法？分别采用何种哪几种方法？分别采用何种指示剂指示终点？指示剂作用原理是什指示剂指示终点？指示剂作用原理是什么？如何控制滴定的条件？各种方法的么？如何控制滴定的条件？各种方法的应用范围？应用范围？6一

4、、莫尔法一、莫尔法（ Mohr法）法） 铬酸钾作指示剂铬酸钾作指示剂1指示剂的作用原理（指示剂的作用原理（以测定以测定ClCl- -为例）为例）滴定剂：滴定剂：AgNO3(0.1mol/L ) 指示剂：指示剂：K2CrO4 (50g/L)滴定反应滴定反应 AgAg+ +Cl+Cl- -=AgCl=AgCl 白色白色终点指示反应终点指示反应 2Ag2Ag+ +CrO+CrO4 42-2-=Ag=Ag2 2CrOCrO4 4 砖红色砖红色7一、莫尔法一、莫尔法2滴定条件滴定条件 （1）指示剂用量）指示剂用量 要在形成要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证砖红色沉淀前保证被被测离子完全反应测离子完全

5、反应。 理论上为理论上为5.810-2mol/L 实际操作中加入浓度约为实际操作中加入浓度约为510-3mol/L8一、莫尔法一、莫尔法2滴定条件滴定条件( (续）续）（2）滴定时的酸度）滴定时的酸度通常维持在：通常维持在： pH=6.510.5有有NH3存在：存在： pH 6.5 7.2酸度太高：酸度太高：2CrO42-+2H+ 2HCrO4- 在强碱性溶液中：棕黑色在强碱性溶液中：棕黑色Ag2O9一、莫尔法一、莫尔法 2滴定条件滴定条件( (续）续）(3)(3)干扰离子干扰离子：n能与能与Ag+生成沉淀的阴离子；生成沉淀的阴离子；n能与能与CrO42-生成沉淀的阳离子；生成沉淀的阳离子；n

6、大量的有色离子；大量的有色离子；n在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。10一、莫尔法一、莫尔法 3应用范围应用范围 n主要用于测定主要用于测定Cl-、Br-。n优点：测优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。直接、简单、准确。 缺点：干扰大缺点：干扰大 (可能生成沉淀可能生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n 、M (OH)n等）；等）；n不可测定不可测定I-、SCN- ；11二、福尔哈德法（二、福尔哈德法（ Volhard法）法） 铁铵矾作指示剂铁铵矾作指示剂1. 直接滴定法直接滴定法 测定测定Ag +（1）滴定原理）滴定原理滴定剂：滴定剂：NH4SCN

7、标准溶液标准溶液 指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾NH4Fe（SO4）212H2O 滴定反应：滴定反应：Ag+SCN-= AgSCN（白色）（白色）指示反应：指示反应：Fe3+SCN-= FeSCN2+（红色）（红色） 12二、福尔哈德法二、福尔哈德法1. 直接法直接法（2）滴定条件）滴定条件n酸度酸度 在酸性在酸性0.31 mol/LHNO3介质中进行介质中进行 （酸度低（酸度低Fe3+水解）水解）n指示剂用量指示剂用量 Fe3+的浓度一般控制在的浓度一般控制在0.015mol/Ln滴定操作滴定操作 滴定时应剧烈振摇溶液滴定时应剧烈振摇溶液（3）应用）应用 在酸性溶液中直接测定在酸性溶液中直接测

8、定Ag+ 13二、二、Volhard2.返滴定法返滴定法(1)滴定原理滴定原理标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：被测物：X- - (Cl- -、Br- -、I- -、SCN- -) X- + Ag+(过量过量) = AgX + Ag+ (剩余剩余)3Fe FeSCN2+SCN- -AgSCN 14二、二、Volhard法法2.返滴定法（续）返滴定法（续）（2）滴定条件）滴定条件n 滴定在酸性条件下进行，否则滴定在酸性条件下进行，否则Fe3+将水解。溶液酸度控制在将水解。溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间。之间。n Fe3+浓度一般控制在浓度一般控制在0.015 mol/

9、Ln 防止沉淀的转化（测氯时防止防止沉淀的转化（测氯时防止AgCl转化为转化为AgSCN ）措施：）措施： 分离沉淀、加保护剂（如硝基苯、分离沉淀、加保护剂（如硝基苯、1,2-二氯乙烷、石油醚二氯乙烷、石油醚等）、提高等）、提高Fe3+浓度，使浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。等。n 消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定，消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定，必须预先除去。必须预先除去。 15三、法扬司法（三、法扬司法（Fajans） 吸附指示剂法吸附指示剂法 1.吸附指示剂的作用原理（以吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定滴定Cl-为例）为例）

10、 指示剂指示剂:荧光黄荧光黄(HFI ) 化学计量点前：化学计量点前：AgCl Cl-不吸附不吸附Fl-，溶液为指示剂本身，溶液为指示剂本身 的颜色的颜色(黄绿色黄绿色). 化学计量点后：化学计量点后： AgCl Ag+Fl- -, ,优先吸附优先吸附Ag+， Fl- -作为抗衡作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色 AgClAg+ + FIn- = AgClAgFIn 黄绿色 粉红色 162.滴定条件滴定条件（1）保持沉淀呈胶体状态保持沉淀呈胶体状态 在滴定前应将溶液稀释，并加在滴定前应将溶液稀释，并加胶体保护剂（糊精或淀粉）。胶体保护剂（

11、糊精或淀粉）。（2）控制溶液酸度）控制溶液酸度 溶液酸度应以有利于吸附指示剂呈阴溶液酸度应以有利于吸附指示剂呈阴离子为宜。（为什么？）离子为宜。（为什么？）（3）避免强光照射避免强光照射 防止卤化银分解防止卤化银分解（4）选择合适吸附指示剂选择合适吸附指示剂 沉淀胶体微粒对指示剂离子的沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序 ： I-SCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄 三、法扬司法（三、法扬司法（Fajans） 吸附指示剂（续）吸附指示剂（续）17三、法扬司法（三、法扬司法（Fajans） 吸附指示剂（续）吸附指示剂（续）3、应用范围、应用范围 可测定可测定Cl-、Br-、I-和和SCN-及生物碱盐类（如及生物碱盐类（如盐酸麻黄碱）等盐酸麻黄碱）等 Fajans法终点明显，方法简便，但反应条件法终点明显，方法简便，但反应条件要求较严要求较严