2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷11-15.pdf

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1、2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（11）2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（11）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号1234567891011满 分969108688131211H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.

2、85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210A

3、t210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第 i题（题（9 分）分）HCN 是一种剧毒的无色液体，有较高的介电常数。在没有稳定剂的液态 HCN 中，HCN可以形成多种聚合物。其三聚体经1HNMR 测定，只有两种化学环境不同的氢，但经红外光谱测定，只有一种 CH 键和两种 CN 键。1试说明 HCN 有较高介电常数的原因。2用 Lewis 结构式写出三聚 HCN 的结构。3工业上常用 HCN 与烯烃 A 在镍催化剂下反应，用以制备己二腈，写出相应反应方程式。4己二腈在一定条件下可分解生成一烯烃 B，已知 B 含一六元环，写出反应的方程式。第第 ii题（题（6 分

4、）分）AgCl 在不同浓度的 NaCl 溶液中的溶解度如下表：过量 NaCl 浓度 c: 102mol/L00.390.923.68.83550AgCl 溶解度 s: 106mol/L130.720.911.93.617281解释上表数据；2试从热力学的角度解释相似相容原理。第第 iii题（题（9 分）分）某 AB 型离子化合物 M，溶于王水与硝酸按 34 反应（假设生成气体全为 NO） ，并可分离一反磁性一元酸。已知 M 中两元素在同一周期，M 的阴离子显1 价并具有稳定的闭壳层结构：1求 M 的化学式；2为何阴离子可以稳定存在；3将两元素的单质分别做成形状相同的笼并压缩，两者形变能力相差很

5、大，解释原因。第第 iv题（题（10 分）分）某酸 A 化学式为 C5H8O2，A 具有一定对称性，可与醇钠反应生成钠盐。将钒溶于高锰酸钾溶液中，然后调节 pH 至中性，按 21 加入 A 的钠盐和吡啶得一对称配合物 M，已知 M中 O 的质量分数为 23.26。第 1 页 共 28 页1画出 A 的结构；2画出 M 的结构；3判断 V 的杂化方式并说明吡啶与 V 的成键特点。第第 v题（题（8 分）分）2006 年世界杯在德国举行，德国的足球令人叹为观止，然而德国的化学也同样颇有成就，在众多著名化学家中哈伯就是其中之一。这位伟大的化学家发明了合成氨工艺而获得 1918 年诺贝尔化学奖。可是在

6、第一次世界大战期间，他鼓动希特勒使用生化武器致使生灵涂炭。因此他被后人称作“一半天使，一半魔鬼” 。据说哈伯曾设计了一种剧毒物质 S，化学式为 As4S6Cl6 ，S 中 As 有两种化学环境，个数比为 31，其他元素均只有一种化学环境。1画出 S 的结构（不要求立体结构） ；2若把 S 中的硫换成氧，试比较其稳定性，从化学键的角度解释原因。第第 vi题（题（6 分）分）已知下列元素的电势图： MnO4 68. 12MnO 23. 12Mn IIIO54. 0219. 13当H1.0mol/L 时，写出下列条件的高锰酸钾与碘化钾作用的反应方程式：1高锰酸钾过量；2碘化钾过量。第第 vii题（题

7、（8 分）分）苯在工业上是由乙炔三聚使得，传统方法反应条件苛刻产率不高。近日，发现一金属镞合物 M 具有催化作用。M 的化学式为 Ni4C12O16，M 中 Ni 构成正四面体，一部分 O 以面三桥基与 Ni 结合，M 具有高度的对称性。1画出 M 的结构；2在该催化剂存在的条件下按 61 加入乙炔和白磷得一对称化合物 N，已知 N 有一对称中心，求 N 的结构。第第 viii题（题（8 分）分）钨青铜是颜色与青铜相似的钨矿，由 K、W、O 组成。晶胞中 O 占据顶点，其晶格按一定取向截得一呈规律性排布部分结构的最小重复单位如图：（按该结构不能求得各元素组成比）1画出钨青铜的晶胞；2写出钨青铜

8、的化学式。第第 ix题（题（13 分）分）今年是伟大的科学家 Pauling 诞辰 101 周年。这位曾两夺诺贝尔奖的传奇科学家生前曾因每日大量服食维生素 C（L抗坏血酸） ，被传为奇谈。维生素 C 是人体不可或缺的化学物质，其传统的合成线路如下：第 2 页 共 28 页1写出起始物的常用名，并用 R/S 标出手性碳原子的构型；2写出 AG 的结构式；3上述合成路线体现了哪些绿色化学原则。第第 x题（题（12 分）分）测定某有机物 M 的式量可采用 Kjeldahl 定氮法。步骤如下：将 3.0000g 有机物 M 加入硫酸钾溶液煮解，并加入 Se 或铜盐；于上述煮解液中加入浓 NaOH 至溶

9、液呈强碱性，析出的氨气随水蒸气蒸馏出来导入饱和硼酸吸收液中；用 1.0293mol/L 的 HCl 滴定上述吸收氨气后的溶液消耗 29.74ml。1已知 M 的式量在 100 至 200 之间，求 M 的式量。2M 中 C、H 仅以亚甲基形式存在，M 具有很好的对称性，存在一 C3轴，试求 M 的结构。3向 M 中加入 HCl 后得一离子化合物 S，测得 S 中 N,N 间的距离比 M 中的短，试画出S 的结构。4HOAc 溶液中，M 与过氧化氢反应得 N，试画出 N 的结构。第第 xi题（题（11 分）分）有机物 A 的式量为 278，A 为二元酸且不能与碳酸氢钠发生反应。将 A 溶于乙醇，

10、加入过量 AcCl 和三氯化铝得 B，B 被氧化得一六元酸 C，1mol C 可与 4mol 碳酸氢钠反应。A 属于络合物，A 中配位键较弱，当 A 与 NaOH 反应生成钠盐后配位键增强。又知 A 中存在一C2轴。 （此题中酚也认为是酸）1画出 A 的结构并指出最稳定的构象；2解释 A 属于络合物的原因；3为什么 C 为六元环而不是十元环，解释原因。2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（12）2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（12）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号12345678910满 分486119611181314H

11、1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1R

12、h102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第 xii题（题（4 分）分）1984 年，联邦德国达姆施塔特重离子研究机构阿姆布鲁斯特和明岑贝格等人在重离子加速器上用58Fe 离子轰击208Pb 靶时，发生核合成反应，发

13、现了265X。最近有人用高能26Mg 核轰击248Cm 核，发生相似反应，得到 X 的另一种同位素269X。第 3 页 共 28 页1X 的元素符号是 ，最高价氧化物的化学式是 。2用元素符号并在左上角和左下角分别标注其质量数和质子数，写出合成 X 的 2 个核反应方程式（方程式涉及的其他符号请按常规书写） 。第第 xiii题（题（8 分）分）利用太阳光分解水制氢是未来解决能源危机的理想方法之一。某研究小组设计了如右图所示的循环系统实现光分解水制氢。反应过程中所需的电能由太阳能光电池提供，反应体系为酸性介质，另需添加 I2和Fe2等循环使用。1标出光电池的正、负极，说明判断理由2写出电解池 A

14、、电解池 B 和光催化反应池中反应的离子方程式。3写出外循环管内流动液体的成分；第第 xiv题（题（6 分）分）将 Cl2通入到用冰冷却的 AsF3中，可生一种能导电的化合物，该化合物中AsCl、AsF 分别完全等价1写出该化合物的化学式（阴、阳离子分开写） ；2指出阴、阳离子的构型和相应中心原子的杂化形态；3写出制备反应方程式。第第 xv题（题（11 分）分）硫酸亚铁铵是一种复盐，常以水合物（FeSO4(NH4)2SO46H2O）形式存在，其外观为浅蓝绿色单斜晶体，在空气中比一般亚铁盐稳定，不易被氧化，溶于水而不溶于乙醇，是分析化学中常见的还原剂。硫酸亚铁铵的实验室制备分两步：一是制取硫酸亚

15、铁；二是硫酸亚铁与等物质量的硫酸铵混合。右图是制备硫酸亚铁铵的装置。1用 30%的氢氧化钠溶液煮沸废铁屑，去除油污，再用清水洗净。洗过的氢氧化钠溶液如何处理？2写出制取硫酸亚铁的主要操作。指出 3 个容器内发生的反应或其它变化3写出制取硫酸亚铁铵的主要操作。并描述主要实验现象。4装置中所用导管不易太长，目的是什么？为达到相同目的，还可以对装置做什么简易改进？5如果第一步实验中铁屑没有反应完就进行后面的实验，会对第二步实验有什么影响？6评价该套装置的最大优点是什么？7硫酸亚铁铵品质的高低主要决定于 Fe2及痕量 Fe3的含量，为测定 Fe2、Fe3的含量，你认为最佳定量分析方法分别是什么？（步要

16、求具体过程）第第 xvi题（题（9 分）分）SrTiO3晶体的结构可看作由 Sr2和 O2在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp） ，它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子） ，它们构成两种八面体空隙，一种由 O2构成，另一种由 Sr2和 O2一起构成，Ti4只填充在 O2构成的八面体空隙中。1画出该 SrTiO3的一个晶胞（Ti4用小球，O2用大球，Sr2用大球） ；2该晶体（ccp）中的所有四面体空隙是否都等价，说明理由； 第 4 页 共 28 页3容纳 Ti4的空隙占据所有八面体空隙的几分之几？4解释为什么 Ti4倾向占据这种类型的八面体空隙，而不是占据其他类型的八

17、面体空隙？5如果将 SrTiO3晶体的结构看作由 Sr2和 TI4一起进行非最密堆积（bcp） ，则 O2将占据哪类空隙，占有率是多少？第第 xvii题（题（6 分）分）一个学生通过实验验证醋酸银（CH3COOAg）的 Ksp，实验中用了如下反应：2Ag(aq)Cu(s)2Ag(s)Cu2(aq)。这个学生将已知质量的铜片加入到 CH3COOAg 饱和溶液中，待充分反应之后，将铜片洗干净、干燥、重新称量。已知 CH3COOAg 的 Ksp2.0103。1铜片刚开始的质量为 23.4g，将铜片放在 100mL 的 CH3COOAg 饱和溶液中，此饱和溶液中没有 CH3COOAg 固体。通过计算说

18、明，充分反应后铜片中铜的质量为何值时，CH3COOAg 的 Ksp得到证实。2为什么做此实验时，CH3COOAg 饱和溶液中必须没有 CH3COOAg 固体？据此测得的Ksp是偏大还是偏小？第第 xviii题（题（11 分）分）在碱性条件下，NO 与 Na2O 化合生成 A。A 很容易歧化，除生成 Na2O（回收率 50%）外，还生成两种盐 B 和 C，物质的量之比为 21。其中 C 也可以通过下面两个反应进行制备：NaNO3和钠汞齐反应；亚硝酸钠和羟氨在乙醇钠中的反应。1写出 A、B、C 的化学式；2写出上述生成 C 的 3 个反应方程式；3写出 C 所对应酸（D）的名称和可能立体结构式；4

19、D 异构化后的 E 可用作火箭燃料的配方（1）写出 D 的结构，并命名；（2）写出以联氨为燃料、D 为氧化剂反应的化学方程式。第第 xix题（题（18 分）分）乙醇与无机物 A、NaOH 反应，生成乙基黄原酸钠（B） ；B 继续与 CH3I 反应，生成乙基黄原酸甲酯（C） ；将 C 加热到 170，发生消去反应生成 D、E、F；D 是非极性平面型分子；E 与 A 具有相似的结构，但 A 是非极性分子，而 E 是极性分子；F 具有酸性，能与 NaOH 反应；红外光谱显示黄原酸、B、C、F 分子中都未检测到羰基（CO） ；酸碱滴定法测得黄原酸的摩尔质量在 80100g/mol 之间。1写出黄原酸和

20、 AF 各物质的结构简式；2由于 CH3I 的成本较高，合成 C 中以更廉价 G 为反应物替代 CH3I（外加少量 CH3I 起催化剂作用） ，但该反应的产率相对较低。已知 G 是酯类物质，写出 G 的化学式和 G、B 以等物质的量反应的化学方程式。3上述 2 种制备 C 的反应中，从产物混合液中提取 C 的实验操作是什么？4以 CH3I 制备 C 的反应残留物，是否有回收的价值，如何回收？5将B的同系物正丁基黄原酸钠与Cd(NO3)2反应得到正丁基黄原酸根合镉()配合物晶体，该晶体的晶胞参数为a2.56nm，b0.58nm，c1.14nm，101.7；晶体密度1.65g/cm3。（1）写出正

21、丁基黄原酸根合镉()的化学式；（2）已知 Cd2的常见配位数是 4，而该配合物中位检测到四元环的结构，解释原因；（3）计算该晶体 1 个晶胞的组成原子数；（4）正丁基黄原酸钠有何现实用途？第第 xx题（题（13 分）分）A 带有结晶水，是一种蓝白色粉末；加热到 200失重 5.61%，310时又失重44.85%。A 难溶于水、乙醇、醋酸，可通过复分解反应制备。取晶体 A 4.817g，溶于高氯酸第 5 页 共 28 页溶液中，定容到 100mL；先取 20.00mL，用 0.300mol/L 标准 EDTA 溶液进行滴定，消耗20.00mL；另取 20.00mL，用 0.100mol/L 标准

22、 KMnO4/H溶液进行滴定，消耗 24.00mL。1确定 A 的化学式；2写出制备 A 的化学方程式3写出 A 热分解的化学方程式和 A 与 KMnO4/H反应的离子方程式；4溶解 A 除强酸外，还可以用什么物质？列举 2 种不同类的物质，用化学方程式表示。5在制备 A 的过程中，如果改变反应物的用量和 pH 条件，可得到另一种晶体 B，B 的阴离子为 NO3、阳离子为配合物离子；元素分析得 B 中金属元素的含量为 30.91%，B 的式量不超过 500。写出 B 的化学式和 B 中阳离子的结构式。第第 xxi题（题（14 分）分）3，7取代香豆素类荧光增白剂的白度高、耐光性能优良，制品外观

23、更悦目，具有更高的商业价值，广泛用在纺织印染业和塑料加工业。X 是合成该类荧光增白剂的重要中间体，X 的合成路线如下：H2NCHOOCH3（A）B（C8H7N）CDEX（C15H11NO2） OH 3AlClOHH2/1系统命名法命名 A；2写出 B、C、D、E、X 的结构简式3如果将流程更换为 ABCDX，写出所用原料 B的化学式； OH 3AlCl4Y 是二氢香豆素类化合物，是香工业的重要化合物；A 的化学式为 C12H10O5，核磁共振显示 A 分子中有 4 类氢原子，其中有 1 个氢原子连在 O 原子上，且有酸性。Y 可通过 2 种平面型的分子 F、G 进行反应制备，F、G 都具有酸性

24、，其中核磁共振显示 A 只有 2 类氢原子，反应的副产物只有水分子。写出 F、G、H 的结构简式。参考答案（参考答案（0612） 2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（13）2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（13）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号123456789101112满 分668881484128810H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.0

25、7Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re

26、186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第 xxii题（题（6 分）分）第 6 页 共 28 页某常见固体单质的投影如图所示，原子分别位于两层正方形顶点。1该单质化学式为_；2该单质元素下一周期同主族元素取代其两个原子后的异构体种数为_；3该单质元素上一周期同主族元素与 Os 组成化合物中 Os 氧化态可达8，而该单质元素与 Os 组成化合物中 Os 氧化态只能达到4，解释原因。第第 xxiii题（题（6 分）分）现有下列 4

27、 种物质：HCCl3；C2H5OH；H2O；CH3COCH31上述四种物质的共同用途是_；2这 4 种物质有两种等摩尔混合后有明显的能量效应，这两种物质的序号是_；解释原因_。第第 xxiv题（题（8 分）分）用于 X 射线成像的光激励储存发光材料是一类重要的发光材料。迄今的光激励发光材料BaFBr：Eu2已经用于医疗诊断的 X 射线数字成像系统。BaFBr 属四方晶系，其结构是非中心对称。已知在 BaFBr 晶胞中各原子的原子坐标为：Ba2：（0，0，0） ， （1/2，1/2，p） ；F：（1/2，0，q） ，(0，1/2，q)；Br：（1/2，1/2，m） ， （0，0，n） 。已知 m

28、npq。1请画出 BaFBr 的晶胞。2写出 Ba 的配位数。第第 xxv题（题（8 分）分）根据氟的极端化学性质总能制得一些用其他原料很难制得的产物。在盛满氟气的器皿中放入一块玻璃，一段时间后用静电器对其放电，再将气体通入液态 SbF5中可得少量 Q，Q 为11 型离子化合物，其阴离子具有正八面体构型。1写出 Q 所有可能的化学式及阳离子的结构；2上述反应是分步进行的，写出第一步的反应方程式。第第 xxvi题（题（8 分）分）某 21 离子化合物阴离子为 SiF62，取 2.500g 该化合物溶于 1L 水，显酸性，取 100mL该溶液用 0.0500mol/L 的 NaOH 标准液滴定共用

29、去 26.02mL，已知阳离子只含 C、H、O、N。原子数 CON112，C、N、O 的化学环境完全相同，阳离子与 H在水中的存在形式相似。1试画出阳离子的结构并说明成键情况。2该离子化合物是防治小麦锈病的一种农药，与含量相同的 H2SiF6药效一样，但比它更优越，它便于包装运贮，且有一定的稳定性，不易因分解而导致强腐蚀。试用化学平衡或物理化学的知识解释。第第 xxvii题（题（14 分）分）1968 年 Gowling E N 等人首次合成了 S 的配合物 M，S 的制备可由下列过程完成：CH3HNO3-H2SO4KMnO4,H+BSn,HClH2OCDS最后一步产物有两种气体；1根据合成知

30、识判断 B 是何种物质_；2写出 C 的化学式_；3D 具有较高的熔沸点，可是从范德华力的计算（包括氢键）均无法解释，试分析 D 具有较高熔沸点的原因_；4画出 D 的结构；第 7 页 共 28 页5写出 S 的结构式并指出 S 的本质属何种物质；6M 的相对分子质量为 833，低温下将 M 溶于稀 HNO3 中使其解离，然后加入过量碱以及 KOBr 生成一黑色沉淀 R，R 中金属元素氧化数为3 且含量为 64.01，微热下 M 转化为 N 式量减少 56，中心原子配位数由 5 变为 4，又知 M、N 均存在对称中心，M 中的两个 S之间的距离比 M 的所有异构体中的 S 之间的距离都长，M、

31、N 中均有桥基配体但并不相同；写出 R 的化学式；画出 M 的结构；画出 N 的结构。第第 xxviii题（题（8 分）分）钇钡铜氧化物是一种新兴的超导材料，理想化学式为 YBa2Cu3O7。有人曾将其溶于王水，竟分离出一种一元强酸 A，A 具有顺磁性。1写出 A 的化学式；2画出 A 的阴离子的立体结构。第第 xxix题（题（4 分）分）蛋白质是天然的高分子有机化合物，它由多种氨基酸组成，是构成生物体活质最重要的部分，是生命的基础。蛋白质之所以能有如此多的变化，是因为它有复杂多变的四级结构。1常见于生物体内的氨基酸通常为 构型；（填 D 或 L）2在水溶液中，蛋白质的疏水基团常聚集在一起。这

32、种是疏水集团相互聚集的作用称为疏水集团相互作用，每个CH2脱离水环境进入烃环境形成CH2H2C能量效应约为 3kJ/mol。请从热力学的观点解释这种作用。第第 xxx题（题（12 分）分）青蒿素是我国的科技工作者于 1972 年从中药青蒿中提取得到的，其结构在 1976 年得到确认。据英国的自然杂志在 2003 年 8 月的一篇论文中报道，青蒿素与疟虫接触后直接与疟虫的细胞膜作用而起到杀虫效果，故半衰期短，疟虫也难以产生抗药性。此外，青蒿素还没有抗疟常用药“奎宁”所产生的副作用。我国研制的青蒿素类药物“蒿甲醚”于 2004 年接受了泰国最高医学奖的表彰。青蒿素的结构式如图 TM 所示：青蒿素的

33、全合成工作也是由我国的科研人员首次完成的合成路线如下，试写出中间产物及试剂 AH 的结构式。第 8 页 共 28 页第第 xxxi题（题（8 分）分）某重要物质 A 的化学式为 C4H8N2O2，具有一定的对称性，除 H 外其他原子均在一个平面内，N、O 均只有一种化学环境，在分析中 A 用以掩蔽 Ni2得一沉淀 B，B 中含有两个五元环和两个六元环。1写出 A 的结构并命名 A；2写出 B 的结构。第第 xxxii题（题（8 分）分）测定某有机样品中葡萄糖的含量常用如下方法：向样品中加入过量 0.05150mol/L 的溴水 50mL；用稀硝酸酸化，加入 0.03177mol/L 的 AgN

34、O3标准溶液 25mL；加入 5mL 铁铵矾溶液，用 0.01550mol/L 的 NH4SCN 返滴至终点，消耗 22.63mL。该样品还可用电化学分析法分析：另取 KBr 溶液 50mL，用 100mA 的电流电解 4h；将所得溶液与样品溶液混合；加入过量 KI淀粉溶液，用 0.1770mol/L 的 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗xmL。1计算样品中葡萄糖的物质的量；2通过计算求 x 的值。第第 xxxiii题（题（10 分）分）某橙色反磁性固体 A 的偶极矩为 0，在 3800cm1处有一强吸收带，其最稳定构象属于D5d点群。A 中只含有三种元素，且均为常见元素。A 的醇溶液氧

35、化后加入三硝基苯酚得一蓝色顺磁性晶体 B，B 为 11 型离子化合物。A 与 AlCl3及 CH3COCl 在 CS2中反应，可得红色结晶状固体 C，C 经氧化得一二元酸 D，它在 21 乙醇水中的电离常数为 K13.1107和 K22.7108（在同一介质中，苯甲酸的解离常数为 K12.4107） 。A 经灼烧得一固体E，质量为原固体的 43.0%。（1）画出 A 的结构；（2）画出 C 最合理结构；（3）解释三个 Ka 为何如此接近；（4）试说明 B 有颜色的原因。参考答案（参考答案（0613） 2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（14）2006 年全国化学竞

36、赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（14）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号12345678910111213满 分84379491010581013H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72

37、.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3CsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn第 9 页 共 28 页132.9 137.3Lu178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 210 210 222Fr223

38、Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第第 xxxiv题（题（8 分）分）超酸是由两种或两种以上的含氟化合物组成的溶液。比如氢氟酸和五氟化锑按 11 混合时，它的酸性是浓硫酸的 10 亿倍，能溶解不溶于王水的高级烷烃蜡烛。魔酸（HSO3FSbF5）是已知最强的超酸，许多物质（如 H2SO4）在魔酸中可获得质子（即质子化）。1SbF5属于 类化合物，其理由是 ，它与 HF 形成超酸的化学式是 。2写出该超酸溶解高级烷烃（R3CH 表示）的化学方程式；3超酸体系能否在水溶液中形成？试说明你的结论；4写出硫酸在魔酸中质子化的反应方程式；5你认为存放魔酸的最佳容器的成分是什么？第第 xxxv题

39、（题（4 分）分）有人认为乙酸与乙醇在催化剂作用下发生酯化反应有下列 2 种途径：途径（）：CH3COOHCH3COOH2CH3COH OH2OHHC52CH3COOHC2H5CH3COOC2H5 H途径（）：CH3COOHC2H5OHCH3C(OH)2OC2H5 CH3COOC2H5 OH2根据课本所学的知识设计一个实验，并根据实验结论说明在什么情况下，按途径（）进行，什么情况下按途径（）进行。第第 xxxvi题（题（3 分）分）分别将等质量的铜片与等体积均过量的浓硝酸、稀硝酸反应，所得到的溶液前者呈绿色，后者呈蓝色。请解释原因；设计一个实验证明你的看法（简述实验方案和实验现象） 。第第 x

40、xxvii题（题（7 分）分）I2是中学常见的化学物质，但它又表现出非常复杂的化学性质。若将 I2与适量的 S2O6F2反应，最终分别只生成一种固体 A，A 中碘元素的质量分数分别为 79.38%；若将适量的 I2置于 B 液体中，发现能生成化合物 C；经分析，A 与 C 的阳离子完全相同，C 的阴离子为正八面体结构，C 中碘元素的质量分数分别为 66.84%。1写出 A、B、C 的化学式；2写出合成 A、C 的化学反应方程式；3指出 C 中阴阳离子的杂化类型。第第 xxxviii题（题（9 分）分）通化合物 A 在通常状况下为深红色液体，可看作铬酸分子中的两个 OH 被 C1 所取代。A 的

41、制备可由固体红矾 K2Cr2O7与 KCl 混合物和浓硫酸小心加热下制得。1写出 A 的化学式，并命名；2各列举一种由主族元素组成的物质：具有相似的色态；相似的结构和物质类别。3写出制备 A 的反应方程式。4钢铁分析中为消除铬对测定锰含量的干扰，溶解试样时加入 NaCl 并加入 HClO4蒸发至冒烟，使其以 CrO2Cl2形式挥发。将气体通入亚硫酸钠溶液吸收。写出上述反应的离子方程式。第第 xxxix题（题（4 分）分）将 mg HAc 溶解在 100g 水中所形成的溶液，其凝固点为0.558。将相同质量的 mg 第 10 页 共 28 页HAc 溶解在 100g 苯中所形成的溶液，其凝固点较

42、纯苯降低了 0.990。已知：水和苯的凝固点降低常数分别为 1.86 和 5.12Kkgmol1。1计算 HAc 在水中和苯中的摩尔质量比；2解释在水和苯中醋酸的摩尔质量为什么不相同。第第 xl题（题（9 分）分）化合物 A 的结构简式如右图，下面是用苯和四个碳以下的简单有机原料的合成路线：BCDFG 3AlClHClHgZn；/3/ AlClE4NaBHHIA3PBr乙醚/Mg2COHClHOHCHCH/234NaBH1系统命名法命名 A；2写出 BI 各物质的结构简式；第第 xli题（题（10 分）分）钛虽被列为稀有元素，但在地壳中的丰度中高居第 10 位；钛的化合物是第一过渡系中最难被还

43、原为金属的化合物，在电化学法建立之前，还原钛化合物只能采用价格昂贵的强还原剂。以金红石为原料制备金属钛时，首先通过氯化法制得四氯化钛，然后在右图所示装置中还原制得海绵钛，海绵钛再经真空电弧熔炼得钛锭。1指出钛在自然界中的存在形式；2钛有多种优异性质，除密度比钢轻外，还有 2 大显著优点是什么？3溶解金属钛的最好试剂是氢氟酸，写出反应方程式。4TiO2的水化物不溶于水，但在一定条件下既能溶于强酸，又能溶于强碱。请用电离方程式解释 TiO2的水化物既能溶于强酸又能溶于强碱的原因。5写出由金红石（TiO2）制取单质 Ti 的反应方程式，并计算该反应的 H。 （已知：C(s)O2(g)CO2(g)；H

44、393.5kJ/mol；2CO(g)O2(g)2CO2(g)；H566kJ/mol；TiO2(s)2Cl2(g)TiCl4(s)O2(g)；H141kJ/mol）6写出右图中的反应方程式；指出在 Ar 气氛中进行的理由。7具有钙钛矿型晶体结构的 BaTiO3是最重要的电陶瓷材料，以 TiO2为主要原料，通过高温固相反应制得。写出反应方程式。第第 xlii题（题（10 分）分）固定立方体的下底，把立方体上底旋转 45，成为立方反棱柱如右图。1哪一常见分子是立方反棱柱的结构；2立方反棱柱中，上下八个大球（半径为 R）构成立方反棱柱空隙，在此空隙中放入一个小球（半径为 r） ，计算小球与大球正好相切

45、时 r/R 的值。3八配体的化合物可能有好几种理想的几何结构，其中最简单和对称性最高的是立方体。实际上观测到的过渡金属八配位的配合物打部分是四方反棱柱。（1）为什么四方反棱柱的配合物比立方体的同种配合物稳定？（2）试画出 MX6Y2（X、Y 为单齿配体，M 为中心体）立方反棱柱所有的几何异构体？（3）一般来说，若某种分子的几何构型不存在对称面或对称中心，那么这种几何构型一定存在族光异构体。试判断上面的立体异构体中，哪些存在旋光异构体？OH第 11 页 共 28 页第第 xliii题（题（5 分）分）在有 Mg(OH)2(s)存在的饱和溶液中，存在着如下平衡：Mg(OH)2(s)Mg22OH，向

46、该饱和溶液中分别加入固体 CH3COONa、NH4Cl 时，固体 Mg(OH)2的质量有什么变化？通过计算说明原因。 （参考数据：Ksp（Mg(OH)2）1.81011，Ka（HAc）Kb（NH3H2O）1.8105）第第 xliv题（题（8 分）分）由 A、B 两种简单钠盐组成的混合物，溶于水后水溶液呈中性，将其配成 100mL 溶液。取 20.00mL，加入足量 AgNO3溶液，得到 5.26g 沉淀；另取 25.00mL，加入足量 BaCl2溶液，得到 0.61g 沉淀；再取 20.00mL，加入醋酸酸化，所得溶液可被 0.500mol/L 的 Na2S2O3溶液滴定，消耗 24.00m

47、L。通过计算确定 A、B 的化学式及组成。第第 xlv题（题（10 分）分）晶体 X 易溶于水，由位于前四周期 A、B、C、D 四种元素组成。在晶体结构中 B 元素存在一种高自旋的离子 B高和一种低自旋的离子 B低，它们分别分别作立方最密堆积；A 的离子位于由 B高离子或 B低离子组成的四面体空隙中；C、D 组成双原子原子团，全部位于 B高离子和B低离子之间，其中 C 与 B低离子相邻，D 与 B高离子相邻。已知 X 的化学式由 15 个粒子组成，其中 A、B 的质量分数分别是 12.7%、36.4%。1写出 X 的化学式（用 A、B、C、D 表示） ；2X 晶体中 A 离子占据四面体空隙的百

48、分率；3通过计算确定 X 的真实化学式；4画出 X 的晶胞5该晶胞中 A、B 粒子的空间堆积形式与哪一常见离子晶体的晶胞相似第第 xlvi题（题（13 分）分）化合物 A 是平面型非极性分子，具有弱酸性，能与 NaOH 以物质的量 13 反应生成盐；A 在一定条件下水解得到 B，中和 0.6156g B 需消耗 21.6mL 0.500mol/L NaOH 溶液；将 B 加热脱水，生成另一平面型非极性分子 C，C 燃烧仅得到 1 种产物；A 与 C 的相对分子质量非常接近。1写出 A、B、C 的结构简式；2写出 C 的物质类别和燃烧反应方程式；C 与何物质反应能得到 A；3写出 A 与 KOH

49、 反应的化学方程式，并解释 A 为什么具有弱酸性？参考答案（参考答案（0514） 2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（15）2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（15）（时间：3 小时 满分：100 分）题 号1234567891011满 分55481212911101014H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca4

50、0.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3CsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn第 12 页 共 28 页132.9 137.3Lu178