火电厂烟气脱硫技术.ppt
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1、火电厂脱硫技术,第一节 火电厂脱硫技术概述 第二节 湿式石灰石-石膏法脱硫技术第三节 循环流化床脱硫技术 第四节 其他脱硫技术,第一节 火电厂脱硫技术概述,目前,三个备受关注的全球性大气环境问题:温室效应、酸雨和臭氧层破坏,其中酸雨问题最为严重。SO2是形成酸雨的最重要的物质。目前应用的脱硫技术按脱硫工艺所在煤炭燃烧过程中不同的位置分为三类,即燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫即烟气脱硫(FGD)。 一、燃烧前脱硫 二、燃烧中脱硫 三、燃烧后脱硫,一、燃烧前脱硫燃烧前脱硫(煤炭脱硫)技术包括物理的、化学的、生物的方法,以及多种技术联合使用的综合工艺、煤炭转化脱硫等。目前我国广泛采用的煤炭脱硫方
2、法是物理方法。煤的物理脱硫方法是利用煤中黄铁矿(工业上称硫铁矿,化学式FeS2)与有机质在密度、电性质、磁性质和表面性质等物理化学性质的差异,把黄铁矿从煤中分离出来的方法。它包括重力选煤、浮选、电选、磁选和油团聚分选等,其中重力选煤有跳汰选煤、重介质选煤、空气重介质流化床干法选煤、风力选煤、斜槽和摇床选煤等多种方法。几种选煤处理工艺所占比例依次为跳汰59、重介质23、浮选14、其他4。,1重力选煤(以水或水与矿物组成的悬浮液为介质,进行重力选煤的过程称为洗煤)(1) 跳汰选煤:在垂直脉冲介质中颗粒群反复交替地膨胀收缩,按密度分选固体废物的一种方法。跳汰分选的一个脉冲循环中包括两个过程:床面先是
3、浮起,然后被压紧。脉冲作用使物料分层,如图所示。,(a)分层前颗粒 (b)上升水流将 (c)颗粒在水中 (d)下降水流,床层紧密 混杂堆积 床层抬起 沉降分层 重颗粒进入底层,(2) 水介质旋流器分选。该设备以水作介质,利用离心力按密度进行分选。水介质旋流器与摇床联合使用,可取长补短。旋流器工作原理在湿式石灰石石膏法脱硫工艺系统中作详细介绍。(3) 摇床选煤。摇床分选是使固体废物颗粒群在倾斜床面的不对称往复运动和薄层斜面水流的综合作用下按密度差异在床面上呈扇形分布而进行分选的一种方法。摇床分选设备常用平面摇床。,2浮选脱硫(煤的浮选同样只能脱除煤中的部分无机硫,对有机硫无能为力)浮选是依据硫铁
4、矿与煤的表面润湿性的差异,发生在气液固三相界面的分选过程。亲水性矿物如煤中成灰物质表面与水分子的作用力强,生成的水化膜较厚,不易随气泡上浮,而疏水性矿物如煤中的有机质分子与水分子的亲和力较弱,不能形成稳定的水化膜,因而容易随气泡上浮。矿物表面的润湿性,可通过加入浮选药剂加以改变。浮选脱硫主要用于回收细粒级精煤,合理利用煤炭资源。但浮选难用于粗颗粒物料的分选,黄铁矿的脱除要比降灰更难实现。,实际上,选煤多采用两种以上的选煤设备组成联合流程。例如南川选煤厂采用跳汰摇床流程,南桐选煤厂采用跳汰、旋流器、播床、浮选组合脱硫工艺 3.其他脱硫方法煤炭转化是指用化学方法将煤炭转化为气体或液体燃料、化工原料
5、或产品,其主要包括煤炭气化和煤炭液化。在煤炭转化过程中,煤中大部分硫以H2S、CS2和COS等形式进入煤气。为了满足日趋严格的环境标准,并保护燃用或使用煤炭转化产物的设备,需要进行煤气脱硫。与烟气脱硫相比,煤气脱硫对象是气量小、含硫化合物浓度高的煤气,因而达到同样处理效果时,煤气脱硫更加经济,易于回收有价值的硫分。,二、燃烧中脱硫,在煤燃烧过程中加入石灰石(CaCO3)或白云石(CaCO3MgCO3)粉作脱硫剂,CaCO3 、MgCO3受热分解生成CaO、MgO,与烟气中SO2反应生成硫酸盐,随灰分排出,从而达到脱硫目的。在我国,燃烧中脱硫的方法主要有型煤固硫、循环流化床燃烧脱硫、水煤浆燃烧技
6、术和炉内喷钙等。,1. 型煤固硫将不同的粉煤经筛分后按一定的比例配煤、粉碎后同经过预处理的黏结剂和固硫剂混合,经机械设备挤压成型及干燥,即可得到具有一定强度和形状的成品工业固硫型煤。型煤用固硫剂按化学形态可分为钙系、钠系及其他三大类,用沥青、石灰、电石渣、无硫纸浆黑液等作为黏结剂。2. 水煤浆燃烧技术水煤浆是20世纪70年代发展起来的一种新型煤基流体洁净燃料。它是将洗选后的精煤进一步加工研磨成微细煤粉,按煤与水约73的质量比和适量(约1.0%)的化学添加剂配制而成的一种煤水混合物。这种煤水混合物又称煤水浆或煤水燃料。 水煤浆有着代油、节能、环保、综合利用等多重优点,三、燃烧后脱硫烟气脱硫,按照
7、吸收剂、脱硫产物在脱硫过程中的干湿状态分为干法、湿法和半干法;按照生成物的处置方式分为回收法和抛弃法;按照脱硫剂是否循环使用分为再生法和非再当法。根据净化原理分为两大类:吸收吸附法,氧化还原法,另有专家根据净化原理分为以下四大类:吸附法,用多孔固体(吸附剂)将流体混合物中的一种或多种组分凝聚或凝缩在表面,达到分离目的的操作。吸收法,利用气体混合物中各组分在一定吸收剂中溶解度不同,或者是其中某一种或多种组分与吸收剂中活性组分发生化学反应,达到将有害气体从废气中分离出来的操作。催化转化法,利用催化剂的催化作用,将废气中有害的污染物转化成无害的物质,甚至是有用的副产品,或转化成更易从气流中分离出来而
8、被去除的物质。非平衡等离子法,又称脉冲电晕法,是利用高能电子射线激活、电离、裂解工业废气中各组分,从而发生氧化等一系列复杂化学反应,将有害物转化为无害物或有用的副产物加以回收的方法。,火电厂烟气具有以下特点:排放量大,污染物浓度低;成分复杂,如燃煤烟气中含有SO2、NOx、CO、CO2、O2和粉尘等;温度高、压力低等。选择脱硫技术时,应考虑以下几点:(1) SO2排放浓度和排放量必须满足国家和当地环保要求。 (2) 脱硫工艺适用于已确定的煤种条件,并考虑到燃煤含硫量在一定范围内变动的可能性。(3) 脱硫率高、技术成熟、运行可靠,并有较多的应用业绩。(4) 尽可能节省建设投资。(5) 布置合理,
9、占地面积较少。(6) 吸收剂、水和能源消耗少,运行费用较低。(7) 吸收剂有可靠稳定的来源,质优价廉。(8) 脱硫副产物、脱硫废水均能得到合理地利用或处置。,四、脱硫工艺比较,目前应用最多的是钙法中的湿式石灰石石膏法烟气脱硫,市场占有率为90%以上,在某些特殊条件下,才采用其余几种方法。,1、 火力发电厂常用的烟气脱硫工艺主要有哪几种?答:主要有:(1)石灰石(石灰)-石膏湿法烟气脱硫;(2)烟气循环流化床脱硫;(3)喷雾干燥法脱硫;(4)炉内喷钙尾部烟气增湿活化脱硫 (5)海水脱硫;(6)电子束脱硫等各种工艺都有各自的应用条件。,( )是目前应用最广、技术最成熟的脱硫工艺。(A)循环流化床法
10、;(B)喷雾干燥法;(C)石灰(石灰石)湿法;(D)原煤脱硫。燃烧前脱硫主要方式是( )。(A)洗煤、煤的气化和液化以及水煤浆技术;(B)跳汰、重介质、浮选工艺;(C)流化床燃烧技术;(D)旋转喷雾干燥法。电子束脱硫工艺属于( )。(A)燃烧前脱硫;(B)燃烧中脱硫;(C)燃烧后脱硫;(D)都不是。,火电厂脱硫技术主要分为燃烧前脱硫和燃烧后脱硫两大类。( )湿法脱硫效率大于干法脱硫效率。( )根据吸收剂及脱硫产物在脱硫过程中的干湿状态将脱硫技术分为湿法、干法和半干(半湿)法。( )脱硫工艺按燃烧过程中所处位置可分为:燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫。( ),燃烧前脱硫就是在燃料燃烧前,用物理
11、方法、化学方法或生物方法把燃料中所含有的硫部分去掉,将燃料净化。( )通过煤炭洗选工艺,可以把煤中的有机硫和无机硫去除80%以上。( )石灰石-石膏湿法脱硫是燃烧后脱硫的主要方式之一。( ),第二节 湿式石灰石-石膏法脱硫技术,一、湿式石灰石石膏法脱硫工艺特点二、湿式石灰石石膏法脱硫工艺原理 三、湿式石灰石石膏法脱硫工艺流程四、湿式石灰石石膏法脱硫工艺系统 五、影响脱硫率的主要因素六、脱硫装置运行维护概要 七、常见问题及解决方法,一、湿式石灰石石膏法脱硫工艺特点优点:书缺点:初期投资费用太高,运行费用也高;占地面积大;系统管理操作复杂,磨损、腐蚀现象较为严重;副产物石膏难处理(由于销路问题只能
12、堆放),废水较难处理等。,二、湿式石灰石石膏法脱硫工艺原理 1、吸收净化基本理论,(1 ) 吸收机理双膜理论,pA是气相主体的分压pAi是界面上的分压CA是液相主体的浓度CAi是界面处的浓度,吸收过程简化为通过气液两相流膜的分子扩散,通过此两层膜的分子扩散阻力就是吸收过程的总阻力,SO2被水吸收液膜阻力远远大于气膜阻力,(2) 气液平衡,1) 气液相平衡,在一定温度和压力下,吸收过程的传质速率等于解吸过程的传质速率时,气液两相就达到动态平衡。溶解度:与溶剂性质有关,对于同一溶剂,降温或加压有利于吸收;反之,有利于解吸亨利定律 :物理吸收时,在总压不髙和一定温度下,稀溶液中溶质的溶解度与气相中溶
13、质的平衡分压成正比。传质吸收过程的判断 :若气相中溶质的组分浓度高于气液相平衡时气相组分的平衡浓度,则传质过程为吸收过程;相反,为解吸过程。,化学吸收的优点 :,被吸收组分的气液平衡关系应服从相平衡关系,又服从化学平衡关系,但亨利定律不适用,溶质进入溶剂后因化学反应而消耗掉,单位体积溶剂能够容纳的溶质量增多,使吸收推动力增加。溶质在液膜中的扩散阻力大为降低,使总吸收系数增大,吸收速率提高。c. 对物理吸收不是有效的湿表面,对化学吸收仍然可能是有效的,2) 化学吸收的气液平衡,2、脱硫工艺原理,用石灰/石灰石浆液洗涤含SO2的烟气是一个化学吸收过程。化学吸收速率较快,它与扩散速率有关,又与化学反
14、应速度有关。在吸收过程中,被吸收组分的气液平衡关系,既服从于相平衡,又服从于化学平衡。,根据双膜理论,整个过程可分下列步骤进行:,SO2在气流中扩散;SO2扩散通过气膜;SO2被吸收,由气态转入溶液生成水合物: SO2 (g)SO2 (l) SO2+H2OH+ HSO3- 2H+ SO32-SO2的水合物和离子在液膜中扩散;石灰石颗粒表面溶解,由固相转入液相:CaCO3(s)CaCO3(l) H+CaCO3Ca2+ HCO3-中和:H+HCO3- CO2(g)+H2OSO32-和HSO3-被氧化:HSO3-+1/2 O2H+SO42-;SO32-+1/2O2SO42- 结晶分离:Ca2+ SO
15、42- +2H2OCaSO42H2O(s)Ca2+ SO32- +1/2H2OCaSO31/2H2O(s),(1) SO2的吸收。吸收液成分与pH值有关。如在18时,K1=1.510-2;K2=1.010-7,关系曲线如图,吸收液的pH值56,所以主要以?形式存在。,为确保最有效地吸收SO2一方面? ;另一方面加入吸收剂CaCO3,以消耗?因而SO2的吸收速率随pH值的降低而下降,当pH值降到4时,几乎不能吸收,(2) 硫酸盐的生成1)石灰石的溶解 由化学过程和物理过程(迁移扩散)两个因素决定。化学过程与pH 值有关,随pH值的降低?增大浆液浓度和颗粒比表面积迁移扩散速率增大2) HSO3-的
16、氧化(通常用氧化风机鼓入空气强制氧化)与pH关系?锰、铁、镁具有催化作用的金属离子有关,3)石膏的结晶溶液的相对过饱和度?(或过饱和度)?是析出结晶的推动力,是决定结晶成核及成长速率的关键因素。晶体粗颗粒易分离,层状、针状晶体难分离、易结垢。一般控制相对过饱和度0.10.3(即过饱和度C/C*为110130),过饱和度最大不超过140%控制过饱和度( pH 值的变化来改变氧化速率直接影响相对过饱和度)。,晶种生成速率和晶体增长速率与的关系,SO2的吸收;石灰石的溶解;HSO3的氧化;石膏的结晶。,湿式石灰石烟气脱硫反应速率取决于四个速度控制步骤:,三、湿式石灰石石膏法脱硫工艺流程,四、湿式石灰
17、石石膏法脱硫工艺系统,脱硫系统主要组成部分是:1、石灰石浆液制备系统2、吸收塔3、烟气系统4、石膏脱水及储存系统5、废水处理系统6、公用系统(工艺水、压缩空气、热工及电气等),1、石灰石浆液制备系统,石灰石浆液制备系统通常有三种方案: 直接外购合格石灰石粉,在电厂制成浆液; 干磨方案; 湿磨方案。湿式制浆系统投资省,占地小,可靠性高,调节方便、污染小,更有竞争力。 湿磨系统的工艺流程是:石灰石(粒径20mm)经振动给料机、斗式提升机进入石灰石仓,再经称重皮带给料机送至湿式球磨机先与水混合,石灰石经球磨机磨制成浆液后流到浆液循环箱,由浆液循环泵送入石灰石浆液旋流器进行分离,分离后的合格溢流浆液进
18、入石灰石浆液箱(罐),底流则返回湿式球磨机进行循环。进入石灰石浆液箱的成品浆液浓度一般要求30(密度约12001230kg/m3)。,旋流器工作原理,旋流器的工作原理:待分离的混合液以一定压力从旋流器周边切向进入旋流器内后,利用离心力使其作圆周运动。较粗的颗粒落在旋流器的圆周,较细的颗粒则落在旋流器的中心。再通过潜水式(涡旋式)管道,使被过滤的液体从上层中分离出来;被浓缩的浆液则从底部流出。,随着料浆从旋流器的柱体部分流向锥体部分, 流动断面越来越小。在外层料浆收缩压迫之下, 内层料浆不得不改变方向, 转而向上流动。于是在旋流器内形成了两组旋转流; 外层向下的旋转流和内层向上的旋转流。当然它们
19、的切线流向仍保持一致, 只在轴向发生了变化。在流向的转变点, 速度为零。将零速的各点连结起来。在空间可形成一个敞口杯形的曲面, 称为轴向零速包络面。在包络面内的细小颗粒将被带入溢流,在包络面外的较粗颗粒则进入沉砂, 故包络面的空间位置即决定了分离粒度的大小。,料浆因回转产生的层间压力在溢流管下方的垂线上为最小。料浆离心扩张的结果, 使中心轴线上不可能再有液体存在, 而出现一低压空气柱, 平均直径约为溢流管内径的0.5 0.6倍, 由于柱中压力低于大气压, 而不断从底流口吸入空气。过去认为空气柱周边的液体自由面, 有助于减少粗细颗粒的混杂, 但近年的研究发现, 空气柱的剧烈晃动却消耗着大量能量,
20、 并同时使分级粒度变得不稳定, 为此已经提出了多种消除空气柱的措施。,影响旋流器工作的参数可分为设备结构参数和操作参数两大类。关于结构参数旋流器直径、给料口直径、 溢流管直径、沉砂口直径、溢流管插入深度 、圆柱体高度及锥角的大小。可以调整的参数则只有溢流管直径和沉砂口直径。增大溢流管直径处理量将成正比增加,反之亦然;沉砂口直径的改变对旋流器处理能力的影响很小, 但随着沉砂口增大,轴向零速包络面内移,沉砂量增大,含细颗粒量亦增多。同时调整溢流口和沉砂口可以改变溢流和沉砂的相对产率。,关于操作参数主要是指给料浓度和给料压力。降低给料浓度可以提高分级效率并降低分离粒度;增大给料压力,处理量将随压力的
21、平方根增加,但对分离粒度的影响不大。压力增大, 分离粒度大约随压力的4 次方根减小。,外购成品粉方式,其工艺流程为:密封罐车来粉输送管道石灰石粉仓变频旋转给料机石灰石浆液池石灰石浆液供给泵吸收塔,(1)石灰石粉仓及附属设备石灰石粉仓为钢结构,支架为钢筋混凝土结构。石灰石粉仓顶部设置布袋除尘器,它的作用是为粉仓通风除尘。流化风作用是为防止粉料堆积或堵塞在石灰石粉仓的底部,并保证粉料畅通地输送到石灰石浆液池中。流化风机出口温度较低,有可能导致细小的石灰石粉结块,因此在流化风机出口管道上设备一台电加热器,复习与思考四、湿式石灰石石膏法脱硫工艺系统1、用化学方程式说明在吸收塔中脱除SO2的过程? 2、
22、SO2的吸收、HSO3- 的氧化及石灰石的溶解与pH有怎样的关系?3、脱硫系统主要组成部分有哪些?4、石灰石湿法烟气脱硫反应速率取决于什么?二氧化硫的吸收速率随pH值的降低而下降,当pH值降到( )时,几乎不能吸收二氧化硫了。 (A)3;(B)4;(C)5;(D)6。吸收塔内石膏结晶的速度主要依赖于浆液池中( )(A)石膏的过饱和度;(B)浆液的酸碱度;(C)浆液的密度;(D)吸收塔内温度。,石灰石的( )会影响它的溶解,进而影响脱硫效率。(A)纯度;(B)细度;(C)硬度;(D)CaO质量分数。水力旋流站的运行压力越高,则( )(A)旋流效果越好;(B)旋流子磨损越大;(C)底流的石膏浆液越
23、稀;(D)石膏晶体生长的越快。如果化验表明脱硫石膏产品中亚硫酸盐的含量过高,应检查系统中( )的运行情况。(A)石灰石浆液泵;(B)循环泵;(C)氧化风机;(D)水力旋流器。,进入水力旋流器的石膏悬浮切向流产生( ),重的固体微粒抛向旋流器壁,并向下流动。(A)离心运动;(B)直线运动;(C)切向流动;(D)抛物线运行循环浆液的pH高于5.8后,系统脱硫效率反而下降,是因为( )(A)H+浓度降低不利于碳酸钙的溶解;(B)钙硫比降低;(C)循环浆液中钙离子浓度增加;(D)硫酸钙过于饱和。水力旋流器运行中主要故障有管道堵塞和内部磨损。( ),2、吸收塔,吸收塔类型主要有: (1) 喷淋塔 (2)
24、 填料塔 (3) 双回路塔 (4) 喷射鼓泡塔,喷 淋 塔,(1),吸收塔的工作原理是:当新浆液通过浆液泵送入吸收塔浆液池内,石灰石部分溶解并与原浆液混合,由循环泵将浆液向上输送到喷淋层,再从高效螺旋型雾化喷嘴喷出浆液,在喷淋作用下形成很细的雾状液滴,在塔内产生高效充分的气-液接触。同时在吸收塔浆液池中部区域,氧化风机供给的空气通过布置在浆液池内的曝气管道与洗涤产物在搅拌器的协助下进一步反应生成石膏。在塔内设置托盘,可以增加液气接触面积。优点:吸收塔采用喷淋空塔,其系统阻力小,塔内气液接触区无任何填料部件,采用这样方式可以有效杜绝塔内堵塞结垢现象,吸收塔自上而下可分为吸收区(喷淋)和氧化结晶区
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