中药化学模拟题(共12页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上2012年中药学专业知识（二）【中药化学部分】（模拟试卷四） 题目答案分离版 题目答案结合版 字体： 一、最佳选择题1、下列可用于区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应是A.Liebermann反应B.Feigl反应C.K-K反应D.Legal反应E.Molish反应【正确答案】：D【答案解析】：C-17位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此类反应，可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸

2、收，故亦可用于定量。（1）Legal反应：又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品12mg，溶于23滴吡啶中，加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2molL氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐退去。（2）Raymond反应：又称间二硝基苯试剂反应。取样品约1mg，以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml，摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml，反应液呈蓝紫色。（3）Kedde反应：又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2molL氢氧化钾溶液，用前等量混合）34滴，溶液呈红色或紫红色。本

3、试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。（4）Baljet反应：又称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）数滴，溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。2、吸附柱色谱的溶剂系统可通过TLC进行筛选Rf值需符合A.0.10.3B.0.70.8C.0.20.3D.0.50.6E.0.30.4【正确答案】：C【答案解析】：因TLC用吸附剂的表面积一般为柱色谱用的二倍左右，故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.20.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离

4、该相应组分的最佳溶剂系统。3、糖类化合物可发生硼酸络合反应，是因为其含有A.端羟基B.醛基C.酮基D.邻二羟基E.缩醛羟基【正确答案】：D【答案解析】：硼酸络合反应：许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、铜氨、碱金属等试剂反应生成络合物，使它们的理化性质发生较大改变，据此可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。4、甘草皂苷具有的生物活性包括A.解热作用B.促肾上腺皮质激素样作用C.镇静作用D.止痛作用E.利胆作用【正确答案】：B【答案解析】：甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡，但只有18-H的甘草次酸才具有ACTH

5、样的作用，18-H型则没有此种生物活性。5、酶水解人参皂苷Rc生成A.20(S)-原人参二醇B.20(R)-原人参二醇C.20(S)-人参二醇D.20(R)-人参三醇E.20(S)-人参三醇【正确答案】：A【答案解析】：人参二醇型（A型） 代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。A型、B型皂苷的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷的皂苷元则是五环三萜的衍生物。人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型，是达玛烷二醇的衍生物，其中C-20的构型为S。A型皂苷元为20（S）-原人参二醇；B型皂苷元为20（S）-原人参三醇。这两种皂苷元的性质均不太稳定，当皂苷用酸水解时，C-20构型容易由S型转为R型。继之

6、侧链受热发生环合，环合后生成人参二醇及人参三醇6、下列化合物中属于单环单萜类的是A.青蒿素B.穿心莲内酯C.葛根素D.玄参苷E.薄荷醇【正确答案】：E【答案解析】：单环单萜类。单环单萜是由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环的化合物，主要有苎烯、薄荷醇等。薄荷醇（menthol）主要存在于薄荷挥发油中，将采集的薄荷茎叶进行水蒸气蒸馏，分离出的薄荷油经低温放置，析出的结晶即薄荷脑。其主要成分为（）-薄荷醇。它分子中含有三个手性碳，故有四对旋光异构体。即为（）-薄荷醇、（）-异薄荷醇、（）-新薄荷醇、（）-新异薄荷醇。7、黄酮类化合物的颜色主要取决于分子结构中是否有A.交叉共轭体系B.酚羟基C

7、.色原酮D.酮基E.苯环【正确答案】：A【答案解析】：黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团 （-OH、 -OCH3 等） 的种类、 数目以及取代位置有关。色原酮部分是无色的，当 2 位上引入苯环后，即形成交叉共轭体 系，并通过电子转移、重排、使共轭链延长而表现颜色。在 7-位或 4-位引入供电子基， 则促进电子转移、重排，而使化合物的颜色加深。8、番泻苷A属于A.蒽酮衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽醌衍生物D.二蒽酮衍生物E.大黄素型蒽醌衍生物【正确答案】：D【答案解析】：二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又

8、可分为中位连接（即C10-C10）和位连接（即C1-C1或C4-C4）等形式。二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。二蒽酮类化合物C10-C10键易于断裂，生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。9、用来区别黄酮类化合物分子中3或5-OH的是A.氯化锶（SrCl2）B.四氢硼酸C.盐酸镁粉D.铝盐E.锆盐【正确答案】：E【答案解析】：多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试

9、剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基、4-酮基络合物的稳定性比5-羟基、4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。方法是取样品0.51.0mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。10、游离蒽醌不具有的性质A.多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂B.亲脂性C.亲水性D.升华性E.酸性【正确答案】：C【答案解析】：游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂，微

10、溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。11、属于醇苷的是A.苦杏仁苷B.獐牙菜苦苷C.芦荟苷D.巴豆苷E.天麻苷【正确答案】：B【答案解析】：A.苦杏仁苷 氰苷B.獐牙菜苦苷 醇苷C.芦荟苷 碳苷D.巴豆苷 氮苷E.天麻苷 酚苷12、用聚酰胺薄层鉴定：山柰酚，槲皮素，杨梅素，用苯-丁酮-甲醇(6:2:2)展开，Rf值大小顺序是A.B.C.D.E.【正确答案】：D【答案解析】：适用范围较广，特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力较强，因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。根据吸附能力强弱，用苯-丁

11、酮-甲醇(6:2:2)展开，Rf值大小顺序是。13、碱性最强的生物碱是A.伪麻黄碱B.莨菪碱C.东莨菪碱D.樟柳碱E.麻黄碱【正确答案】：A【答案解析】：碱性：有机仲胺衍生物，碱性较强。两者为立体异构。由于伪麻黄碱的共轭酸与C-OH形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱（pKa7.5）；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（pKa 9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。14、哪种生物碱具有甜味A.麻黄碱B.小檗碱C

12、.甜菜碱D.阿托品E.苦参碱【正确答案】：C【答案解析】：生物碱多具苦味，少数呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜碱具有甜味。绝大多数生物碱为无色或白色，仅少数分子中具有较长共轭体系和助色团者有一定的颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色等。有的生物碱在可见光下无色，而在紫外光下显荧光，如利血平。15、可与强碱型阴离子交换树脂发生交换的是A.有机酸盐B.萜苷C.生物碱D.生物碱盐E.香豆素【正确答案】：A【答案解析】：将中药的水提取液直接通过强碱性阴离子交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去，接着用水洗净树脂，再用稀氨水洗脱树脂柱，从树脂上交换下

13、来的有机酸以铵盐的形式存在于洗脱液中，将洗脱液减压蒸去过剩的氨水，加酸酸化，总有机酸即可游离析出。16、极性最大的是A.乙醇B.乙酸乙酯C.石油醚D.乙醚E.氯仿【正确答案】：A【答案解析】：常用溶剂的极性顺序: 水(极性最大) 甲酰胺 乙腈 甲醇 乙醇 丙醇 丙酮 二氧六环 四氢呋喃 甲乙酮 正丁醇 醋酸乙酯 乙醚 异丙醚 二氯甲烷 氯仿 溴乙烷 苯 氯丙烷 甲苯 四氯化碳 二硫化碳 环己烷 己烷 庚烷 石油醚(极性最小)二、配伍选择题1、A.樟柳碱B.山莨菪碱C.小檗碱D.麻黄碱E.莨菪碱、加氢氧化钠使成强碱性，再加丙酮生成黄色结晶；遇漂白粉产生樱红色【正确答案】：C【答案解析】：漂白粉显

14、色反应：在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉（或通入氯气），小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。、与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应，但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜，再加NaOH分别产生棕色和蓝紫色正确答案】：D【答案解析】：麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。在麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。、加氯化汞产生黄色，加热后转为红色【正确答案】：E【答案解析】：莨菪碱（或阿托品）在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，

15、加热后沉淀变为红色。因为莨菪碱的碱性较强，加热时能使氯化汞转变成氧化汞（砖红色）。、不产生Vitali反应的莨菪烷类生物碱【正确答案】：A【答案解析】：樟柳碱含有的是羟基莨菪酸，由于与苯环所连的碳原子上四个键全被取代，不能发生分子内双键重排，生成醌样结构。故不能发生Vitali反应。2、A.小檗碱B.乌头碱C.麻黄碱D.茛菪碱E.苦参碱1、加热水可降低毒性【正确答案】：B【答案解析】：乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱，无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱，而醇胺型生物碱几乎无毒性，但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性

16、变小的化学原理。、不与生物碱沉淀试剂反应【正确答案】：C【答案解析】：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。、与碱液接触易消旋化【正确答案】：D【答案解析】：阿托品是莨菪碱的外消旋体，这是由于莨菪碱的莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的-位，容易烯醇化产生互变异构。在酸碱接触下或加热时，可通过烯醇化起外消旋作用而成为阿托品。、在过量的碱液中可呈醇式或醛式【正确答案】：A【答案解析】：当在小檗碱水溶液中加入过量碱时，则抑制了季铵离子的解离，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色或黄色。3、A.溶剂提取法B.二氧化碳超临界流体提取法

17、C.蒸馏法D.吸收法E.压榨法、在挥发油提取方法中具有防止氧化热解的优点【正确答案】：B【答案解析】：二氧化碳超临界流体应用于提取芳香挥发油，具有防止氧化热解及提高品质的突出优点。、最常用的方法【正确答案】：C【答案解析】：蒸馏法是提取挥发油最常用的方法、可用于提取贵重挥发油【正确答案】：D【答案解析】：吸收法：油脂类一般具有吸收挥发油的性质，可用于提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸收法提取。、利用冷磨或机器压榨的方法【正确答案】：E【答案解析】：压榨法是将含挥发油较多的果皮，如鲜橘、柑、柠檬的果皮等，经冷磨或机械冷榨的方法。4、A.899894cm-1的吸收强度是920915cm-

18、1的吸收强度的12B.899894cm-1的吸收强度是920915cm-1的吸收强度的13C.899894cm-1的吸收强度是920915cm-1的吸收强度的2倍D.899894cm-1的吸收强度与920915cm-1的吸收强度相等E.899894cm-1的吸收强度是920915cm-1的吸收强度的3倍、哪项是25-D甾体皂苷的IR特征 【正确答案】：C【答案解析】：25-D系甾体皂苷有866863cm-1、899894cm-1、920915cm-1和982cm-1四条谱带，其中899894cm-1处的吸收较920915cm-1处的强两倍。、哪项是25-L甾体皂苷的IR特征 【正确答案】：B【

19、答案解析】：25-L系甾体皂苷在857-852cm-1.899894cm-1.920915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920915cm-1的吸收较899894cm-1处强3-4倍。5、A.简单木脂素B.联苯型辛烯型木脂素C.呋喃香豆素D.简单香豆素E.新木脂素、属于五味子的成分是【正确答案】：B【答案解析】：五味子中含木脂素较多约5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。、属于厚朴的成分是【正确答案】：E【答案解析】：厚朴皮中分得了苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。、属于补骨脂的成分是【正确答案】：C【答案解析】：补骨脂中含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯（呋

20、喃骈香豆素），异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等。、属于秦皮的成分是【正确答案】：D【答案解析】：秦皮中含有简单香豆素。6、A.pH梯度萃取法B.铅盐法C.离子交换色谱法D.有机溶剂和水的两相溶剂萃取法E.葡聚糖凝胶色谱法1、分离蒽醌苷类可采用【正确答案】：E【答案解析】：蒽醌苷类水溶性较强，需要结合吸附及分配柱色谱进行分离，常用的载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。在柱色谱前需要除去大部分杂质，常用铅盐法或溶剂法。、分离蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物可采用.【正确答案】：D【答案解析】：蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性不一样，前者易溶于水，而后者则易溶于有机溶剂如三氯甲烷等，因而常用与水不混

21、溶的有机溶剂萃取或回流提取蒽醌粗提物，可将两者分开。、分离游离蒽醌衍生物可采用【正确答案】：A【答案解析】：游离蒽醌衍生物的分离一般采取溶剂分步结晶法、pH梯度萃取法和色谱法。pH梯度萃取法是最常用的手段，根据蒽醌的及与位羟基酸性差异及羧基的有无，使用不同碱性的水溶液，从有机溶剂中提取蒽醌类成分。另外柱色谱法也是常用手段，常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺，一般不用氧化铝，以免发生不可逆的化学吸附。通常酸性强的蒽衍生物被吸附性能也强，蒽醌类比蒽酚类易被吸附。7、A.秋水仙碱B.烟碱C.吗啡D.长春新碱E.氧化苦参碱、具配位键结构的生物碱是【正确答案】：E【答案解析】：本组题目考查了生物碱的结

22、构。具有配位键结构的生物碱为氧化苦参碱。、具有酚羟基可溶于氢氧化钠等强碱性溶液的生物碱是【正确答案】：C【答案解析】：由于吗啡具有酚羟基，酚羟基可与氢氧化钠形成盐而溶于水，所以吗啡可溶于氢氧化钠等强碱性溶液。8、A.270278nmB.217270nmC.300330nmD.217220nmE.295300nm、具有-内酯环的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是【正确答案】：D【答案解析】：具有-内酯环的甲型强心苷元，在217220nm（lg4.204.24）处呈显最大吸收。、具有-内酯环的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是【正确答案】：E【答案解析】：具有-内酯的乙型强心苷元在295300nm

23、（lg3.93）处有特征吸收。、分子中有16(17)与-内酯环共轭的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是【正确答案】：B【答案解析】：若甲型强心苷分子中有16（17）与-内酯环共轭，则上述最大吸收红移至270nm处产生强吸收。9、A.人参B.蟾蜍C.熊胆D牛黄E.麝香、有效成分为牛磺熊去氧胆酸的是【正确答案】：C【答案解析】：熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。从生物活性方面讲，其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。、含有麝香酮的正确答案】：E【答案解析】：麝香的化学成分较为复杂，其中麝香酮（L-3-甲基十五环酮）是天然麝香的有效成分之一，使麝香具有

24、特有的香气，对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效，而且副作用小。、约含8%胆汁酸的是【正确答案】：D【答案解析】：牛黄约含8%胆汁酸，主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。10、A.无色亚甲蓝显色试验B.Borntrager反应C.金属离子反应D.Feigl反应E.Kestig-Craven反应1、检识苯醌及萘醌的专用反应是【正确答案】：A【答案解析】：无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。、用于鉴别醌环上有未被取代位置的苯醌及萘醌类化合物的是【正确答案】：E【答案解析】：Kestig-Craven反应：当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在

25、碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别、鉴别具有-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类化合物的是【正确答案】：C【答案解析】：蒽醌类化合物如具有-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。三、多项选择题1、鞣质也称为A.鞣酚B.鞣酸C.鞣红D.单宁E.鞣醇【正确答案】：BD【答案解析】：鞣质又称鞣酸或单宁，是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革，所以

26、被称为鞣质。2、主要成分为生物碱的常用中药有A.丹参B.陈皮C.川乌D.洋金花E.马钱子【正确答案】：CDE【答案解析】：洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱，由莨菪醇类和芳香族有机酸结合生成的一元酯类化合物。乌头和附子主要含二萜类生物碱，属于四环或五环二萜类衍生物。马钱子成熟种子中生物碱含量为1.5%5%，主要生物碱是士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱，还含少量的10余种其他吲哚类生物碱。3、丹参醌A的结构类型属于A.二萜B.单萜C.木脂素D.萘醌E.菲醌【正确答案】：AE【答案解析】：天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。如从中药丹参（Salvia miltiorrhiza Bunge）根中

27、提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌、丹参醌A、丹参醌B、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌A等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。丹参醌类结构上虽具有菲醌母核，生源上却是属于二萜类。4、可用于区别3-羟基黄酮与5-羟基黄酮的显色反应有A.醋酸镁反应B.四氢硼钠（钾）反应C.碱性试剂显色反应D.盐酸-镁粉反应E.锆-枸橼酸反应【正确答案】：ACDE【答案解析】：锆盐多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基、4-酮基络合物的稳定性比5-羟基、4-酮基络合物

28、的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。方法是取样品0.51.0 mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0 ml 2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。上述反应也可在纸上进行，得到的锆盐络合物多呈黄绿色，并带荧光，其结构如下。5、关于麻黄碱以下说法正确的是A.与-萘酚-浓硫酸试剂反应，在两液面交界处产生紫红色环B.与碱性硫酸铜试剂反应呈蓝紫色C.与氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色。D.与碘化铋钾试剂生成沉淀E.与二硫化碳-碱

29、性硫酸铜试剂生成沉淀【正确答案】：BE【答案解析】：麻黄生物碱的鉴别反应麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应，但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。1二硫化碳-硫酸铜反应在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。2铜络盐反应在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。6、下列有关苦参碱的论述，不正确的是A.属于苄基异喹啉型生物碱B.苦参碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱C.含有2个氮原子，但相当于一元碱D.分子中具有酯键结构E.具有水

30、溶性，难溶于乙醚和氯仿【正确答案】：ADE【答案解析】：苦参生物碱的理化性质1.性状苦参碱有-、-、-、-四种异构体。其中-、-、-苦参碱为结晶体，常见的是-苦参碱，为针状或棱柱状结晶，熔点76。-苦参碱为液态，沸点223/6mmHg。氧化苦参碱为无色正方体状结晶（丙酮），熔点207208（分解），含一分子结晶水的氧化苦参碱的熔点为7778。2碱性苦参中所含生物碱均有两个氮原子，一个为叔胺氮（1位氮），呈碱性；另一个为酰胺氮（16位氮），几乎不显碱性，所以它们只相当于一元碱。但这类生物碱都是喹喏里西啶的衍生物，由两个哌啶环骈合而成，呈叔胺状态的氮原子处于骈合环之间，立体效应影响较小，所以苦参碱

31、和氧化苦参碱的碱性较强。3溶解性苦参碱的溶解性比较特殊，既可溶于水，又能溶于三氯甲烷、乙醚、苯、二硫化碳等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，可溶于三氯甲烷，但难溶于乙醚。可利用两者溶解性的差异将其分离。苦参碱、氧化苦参碱和羟基苦参碱具内酰胺结构，可在碱性溶液中加热水解皂化成羧酸衍生物，酸化后又环合析出。苦参碱的极性大小顺序是：氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。7、以下具有水溶性的化合物是A.石蒜碱B.小分子酰胺类生物碱C.麻黄碱草酸盐D.季铵碱E.生物碱氮氧化物【正确答案】：ABDE【答案解析】：1.亲水性生物碱（1）季铵型生物碱：这类生物碱

32、为离子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。（2）含N-氧化物结构的生物碱：这类生物碱具配位键结构，可溶于水，如氧化苦参碱。（3）小分子生物碱：少数分子较小而碱性较强的生物碱，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黄碱、烟碱等。（4）酰胺类生物碱：由于酰胺在水中可形成氢键，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙碱、咖啡碱。2.生物碱盐一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水溶液中成盐溶解，调碱性后又游离析出沉淀，可利用此性质提取分离生物碱。生物碱盐在水中的溶解性因其成盐的种类不同而有差异。一般生物碱无机酸盐的水溶性

33、大于有机酸盐，无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；在有机酸盐中，小分子有机酸盐或多羟基酸盐（如酒石酸盐）水溶性大于大分子有机酸盐。某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等。某些生物碱溶解性不符合上述规律，如吗啡为酚性生物碱，但难溶于三氯甲烷、乙醚；石蒜碱难溶于有机溶剂，而溶于水；喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性三氯甲烷等。8、属于螺旋甾烷型皂苷结构特征的是A.C-25位的甲基为或构型B.C-20位的甲基为构型C.AB环反式也有顺式稠合D.BC和CD环反式稠合E.C-20位的甲基为构型【正确答案】：ABCD【答案解析】：螺旋甾烷型皂苷的结构特征有(1)甾体皂苷元由27个碳原子

34、构成；(2)一般有BC和CD环反式稠合，AB环反式也有顺式稠合；(3)分子中可能有多个羟基，大多数在C-3上有羟基；(4)在甾体皂苷元的E.F环中有三个不对称的碳原子C-20.C-22.C-25，C-20位上的甲基都是型，C-22对F环也是构型，C-25则可能出现、两种构型。 答案部分 一、最佳选择题1、【正确答案】：D【答案解析】：C-17位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此类反应，可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在

35、可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。（1）Legal反应：又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品12mg，溶于23滴吡啶中，加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2molL氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐退去。（2）Raymond反应：又称间二硝基苯试剂反应。取样品约1mg，以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml，摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml，反应液呈蓝紫色。（3）Kedde反应：又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂（A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2molL氢氧化钾溶液，用前等量混合）34滴，溶液

36、呈红色或紫红色。本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。（4）Baljet反应：又称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）数滴，溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢，需放置15分钟以后才能显色。 2、【正确答案】：C【答案解析】：因TLC用吸附剂的表面积一般为柱色谱用的二倍左右，故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.20.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最佳溶剂系统。 3、【正确答案】：D【答案解析】：硼酸络合反应：许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼

37、酸、铜氨、碱金属等试剂反应生成络合物，使它们的理化性质发生较大改变，据此可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。 4、【正确答案】：B【答案解析】：甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡，但只有18-H的甘草次酸才具有ACTH样的作用，18-H型则没有此种生物活性。 5、【正确答案】：A【答案解析】：人参二醇型（A型） 代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。A型、B型皂苷的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷的皂苷元则是五环三萜的衍生物。人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型，是达玛烷二醇的衍生物，其中C-20的构型为S。

38、A型皂苷元为20（S）-原人参二醇；B型皂苷元为20（S）-原人参三醇。这两种皂苷元的性质均不太稳定，当皂苷用酸水解时，C-20构型容易由S型转为R型。继之侧链受热发生环合，环合后生成人参二醇及人参三醇 6、【正确答案】：E【答案解析】：单环单萜类。单环单萜是由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环的化合物，主要有苎烯、薄荷醇等。薄荷醇（menthol）主要存在于薄荷挥发油中，将采集的薄荷茎叶进行水蒸气蒸馏，分离出的薄荷油经低温放置，析出的结晶即薄荷脑。其主要成分为（）-薄荷醇。它分子中含有三个手性碳，故有四对旋光异构体。即为（）-薄荷醇、（）-异薄荷醇、（）-新薄荷醇、（）-新异薄荷醇。

39、7、【正确答案】：A【答案解析】：黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团 （-OH、 -OCH3 等） 的种类、 数目以及取代位置有关。色原酮部分是无色的，当 2 位上引入苯环后，即形成交叉共轭体 系，并通过电子转移、重排、使共轭链延长而表现颜色。在 7-位或 4-位引入供电子基， 则促进电子转移、重排，而使化合物的颜色加深。 8、【正确答案】：D【答案解析】：二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接（即C10-C10）和位连接（即C1-C1或C4-C4）等形式。二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生

40、成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。二蒽酮类化合物C10-C10键易于断裂，生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。 9、【正确答案】：E【答案解析】：多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基、4-酮基络合物的稳定性比5-羟基、4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液

41、仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。方法是取样品0.51.0mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。 10、【正确答案】：C【答案解析】：游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂，微溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂。 11、【正确答案】：B【答案解析】：A.苦杏仁苷 氰苷B.獐牙菜苦苷 醇苷C.芦荟苷 碳苷D.巴豆苷 氮苷E.天麻苷 酚苷 12、【正确答案】：D【答案解析】：适用范围较广，特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。由于聚酰胺对

42、黄酮类化合物吸附能力较强，因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。根据吸附能力强弱，用苯-丁酮-甲醇(6:2:2)展开，Rf值大小顺序是。 13、【正确答案】：A【答案解析】：碱性：有机仲胺衍生物，碱性较强。两者为立体异构。由于伪麻黄碱的共轭酸与C-OH形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱（pKa7.5）；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（pKa 9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。 14、【正确答案

43、】：C【答案解析】：生物碱多具苦味，少数呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜碱具有甜味。绝大多数生物碱为无色或白色，仅少数分子中具有较长共轭体系和助色团者有一定的颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色，药根碱、小檗红碱呈红色等。有的生物碱在可见光下无色，而在紫外光下显荧光，如利血平。 15、【正确答案】：A【答案解析】：将中药的水提取液直接通过强碱性阴离子交换树脂柱，使有机酸根离子交换到树脂柱上，碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去，接着用水洗净树脂，再用稀氨水洗脱树脂柱，从树脂上交换下来的有机酸以铵盐的形式存在于洗脱液中，将洗脱液减压蒸去过剩的氨水，加酸酸化，总有机酸即可游离析出。16、【正确答案】：A【答

44、案解析】：常用溶剂的极性顺序: 水(极性最大) 甲酰胺 乙腈 甲醇 乙醇 丙醇 丙酮 二氧六环 四氢呋喃 甲乙酮 正丁醇 醋酸乙酯 乙醚 异丙醚 二氯甲烷 氯仿 溴乙烷 苯 氯丙烷 甲苯 四氯化碳 二硫化碳 环己烷 己烷 庚烷 石油醚(极性最小) 二、配伍选择题1、【正确答案】：C【答案解析】：漂白粉显色反应：在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉（或通入氯气），小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。 、【正确答案】：D【答案解析】：麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。在麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴，即产生棕色沉淀。在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂，随即加

45、氢氧化钠试剂呈碱性，溶液呈蓝紫色，再加乙醚振摇分层，乙醚层为紫红色，水层为蓝色。 、【正确答案】：E【答案解析】：莨菪碱（或阿托品）在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色。因为莨菪碱的碱性较强，加热时能使氯化汞转变成氧化汞（砖红色）。 、【正确答案】：A【答案解析】：樟柳碱含有的是羟基莨菪酸，由于与苯环所连的碳原子上四个键全被取代，不能发生分子内双键重排，生成醌样结构。故不能发生Vitali反应。 2、【正确答案】：B【答案解析】：乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱，无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱，而醇胺型生物碱几乎无毒性，但它们

46、均不减低原双酯型生物碱的疗效。这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。 、【正确答案】：C【答案解析】：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。 、【正确答案】：D【答案解析】：阿托品是莨菪碱的外消旋体，这是由于莨菪碱的莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的-位，容易烯醇化产生互变异构。在酸碱接触下或加热时，可通过烯醇化起外消旋作用而成为阿托品。 、【正确答案】：A【答案解析】：当在小檗碱水溶液中加入过量碱时，则抑制了季铵离子的解离，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色或黄色。 3、【正确答案】：B【答案解析】：二氧化碳超临界流体应用于提取芳香挥发油，具有防止氧化热解及提高品质的突出优点。 、【正确答案】：C【答案解析】：蒸馏法是提取挥发油最常用的方法 、【正确答案】：D【答案解析】：吸收法：油脂类一般具有吸收挥发油的性质，可用于提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸收法提取。 、【正确答案】：E【答案解