年产十万吨甲醇设计.doc
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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流年产十万吨甲醇设计.精品文档. 学号: 题目: 院(部)系所 学 专 业年级、班级完成人姓名指导教师姓名专业技术职称年 月 日论文原创性保证书我保证所提交的论文都是自己独立完成,如有抄袭、剽窃、雷同等现象,愿承担相应后果,接受学校的处理。专业: 班级: 签名: 年 月 日摘要本设计重点描述了甲醇合成工艺流程。甲醇是重要的化工原料和燃料,应用于多个领域。首先简单地介绍了甲醇的生产发展、甲醇合成的反应热力学和动力学、甲醇反应需要的催化剂、甲醇合成工艺和甲醇的发展前景。其中,甲醇合成催化剂和工艺选择关系着甲醇合成产量。中低压、铜基催化剂的条件有利于
2、甲醇合成。紧接着介绍了甲醇合成工艺。甲醇合成首先要进行造气。造气选用煤作原料,得到的粗煤气经脱硫、脱碳等净化操作后进入合成塔合成甲醇。甲醇合成工艺选择Luigi低压合成,合成气于5MPa、220下进入Luigi管壳式反应器。从合成塔得到的粗甲醇必须要进行精馏。本设计需要将原料粗甲醇精制到含醇量99.95%的纯度。根据现代对甲醇精馏工艺设计的了解,甲醇三塔精馏技术以其能耗低、产品质量好的优点领先于其他工艺。所以本设计采用三塔精馏工艺。再接着对甲醇的生产合成和精馏过程进行了详细的物料衡算。最后进行了常压精馏塔的计算,包括设备选型、塔的外形设计以及塔板流体力学验算。通过本次设计,对合成甲醇以及提纯甲
3、醇有更深刻的认识。关键词: 甲醇;合成;工艺设计;三塔精馏;常压塔Abstract This design for methanol synthesis processes were described emphatically. Methanol is an important chemical raw material and fuel, is applied to the fields. First simply introduces the methanol production development, the reaction thermodynamics and kinetics
4、 of methanol synthesis, methanol reaction requires a catalyst, methanol synthesis process and the development prospects of methanol. Methanol synthesis catalyst and process selection is one of the relationship between the yield of methanol synthesis. In conditions of low pressure, copper base cataly
5、st for methanol synthesis. Followed by methanol synthesis process was introduced. Gasification methanol synthesis should first. Gasification coal as raw materials, the raw coal gas after desulfurization and decarbonization purification operation into the synthesis of methanol synthesis tower. Choose
6、 Luigi low-pressure synthesis methanol synthesis process, synthesis gas in 5 mpa, 220 under into Luigi tubular reactor. From the crude methanol synthesis tower has to be distillation. This design need to be material crude methanol refining to the alcohol content of 99.95% purity. According to the mo
7、dern understanding of the methanol distillation process design, methanol tower distillation technology for its low energy consumption, product quality good advantage ahead of other technology. So this design USES three tower distillation process. Well go on with the production of methanol synthesis
8、and material balance of distillation process in detail. Finally, the calculation of atmospheric distillation column was carried out, including equipment type selection, design of the tower and tray hydrodynamics calculation. Through the design, for methanol synthesis and purification of methanol has
9、 a more profoundunderstanding.Keywords:methanol;synthetic ;process design ;three tower distillation ;atmospheric column 目录第一章 前言11. 概述11.1 生产及技术发展12. 甲醇合成22.1 合成反应热力学22.2 合成反应动力学32.3 合成反应催化剂32.4 合成工艺42.5 合成甲醇的目的和意义5第二章 工艺概述61. 造气工段61.1 原料61.2 原料气的制备71.3 工艺概述71.4 净化工段82. 合成工段83. 精馏工段9第三章 工艺计算121. 甲醇生
10、产的物料平衡计算121.1 合成塔物料平衡计算121.2 甲醇精馏的物料平衡计算15第四章 常压精馏塔计算181.基础数据182. 塔板数的计算192.1 处理能力192.2 最小理论板数192.3 最小回流比202.4 理论板数202.5 进料位置202.6 全塔效率的估算203. 精馏段与提馏段的体积流量213.1 精馏段213.2 提馏段234. 塔径计算244.1 精馏段244.2 提馏段255. 塔内件设计265.1 溢流堰的设计265.2 溢流装置265.3 塔板布置及浮阀数目与排列276. 塔板流体力学验算296.1 塔板压降296.2 液泛296.3 雾沫夹带307. 塔板负荷
11、性能图317.1 雾沫夹带线317.2 液泛线317.3 液相负荷上限线327.4 漏液线327.5 液相负荷下限线338. 常压塔工艺计算汇总349. 常压塔塔高计算35第五章 Aspen Plus 的模拟计算36第一章 前言1. 概述甲醇是最简单的化学品之一,是重要的化工基础原料和清洁液体燃料,广泛应用于有机合成、染料、医药、农药、涂料、汽车和国防等工业中。随着科技的进步与发展,甲醇将被应用于越来越多的领域。 1.1 生产及技术发展 1.1.1 世界甲醇工业的发展甲醇的生产始于1923年,德国巴夫斯公司采用Zn-Cr氧化物催化剂,在3035MPa,300400条件下合成甲醇,并在洛伊纳建成
12、3000t/a装置。1966年英国ICI公司开发成功了以天然气为原料,采用冷激式绝热反应器在250、5MPa和铜基催化剂存在下合成甲醇技术,简称ICI低压合成法。1971年,德国鲁奇公司成功开发了以天然气或渣油为原料的低压鲁奇法工艺,采用管壳式反应器,在200300、58MPa下合成甲醇,简称鲁奇低压法。与此同时,丹麦的托普索公司,日本三菱瓦斯化学公司等相继开发成功了各自的低压法技术。20世纪70年代以来,世纪各国新建与改进的甲醇装置几乎全部是低压法,其中采用公司、鲁奇公司技术生产甲醇约占世界甲醇总量的80%左右。现在国际上标准甲醇装置的生产规模为25003000t/d,最近在天然气丰富廉价地
13、区投资建设的装置规模都在5000t/d的水平,由此可见,目前甲醇装置建设正向大型化的规模经济发展。现在商业的甲醇合成工艺均为气相合成,存在合成效率低、能耗高等多种缺陷。所以人们对甲醇的合成研究,无论是在催化剂的研制,还是在合成路线上的开发,一直没有停止过。由于甲醇的合成是一个比较强的放热反应过程,从热力学的角度来看,降低温度有利于反应朝生产甲醇的方向移动。采用原料气冷激和列管式反应器很难实现等温条件的操作,反应器出口气中甲醇的含量偏低,一般体积分数只能维持在41.5%61.0%。因而使得反应气的循环量加大。由于气液固三相物料在过程中的流动状态不同,三相反应器主要有滴流床、搅拌釜、浆态床、流化床
14、与携带床5种。目前在液相甲醇合成方面,采用最多的主要是滴流床和浆态床。滴流床反应器与传统的固定床反应器结构类似,由颗粒较大的催化剂组成固定层,液体以液滴的方式自上而下流动,气体一般也是自上而下流动,气体和液体在催化剂颗粒间分布。滴流床兼有浆态床和固定床的优点,与固定床相类似。它的催化剂装填量大且无磨蚀,床层中的物料流动接近于活塞流且无反混现象存在,同时又具备浆态床高转化率等温反应的优点,更适合于低氢碳比的合成气。与同体积的浆态床相对比,滴流床合成甲醇的产率几乎增加了一倍。但至今未见到工业应用的报道。从工业角度来看,滴流床中的液相流体中所含的催化剂粉末很少,输送设备易于密封且磨损小,长时间运行将
15、更为可靠。 1.1.2 我国甲醇工业的发展我国的甲醇工业经过十几年的发展,生产能力得到了很大提高。1991年,我国的生产能力仅为70万吨,截止2004年底,我国甲醇产能已达740万吨,117家生产企业共生产甲醇440.65万吨,2005年甲醇产量达到500万吨,比2004年增长22.2%,进口量99.1万吨,因此下降3.1%。2. 甲醇合成 2.1 合成反应热力学合成甲醇的主要化学反应为CO和H2在多相铜基催化剂上的反应:反应气体中含有CO2时,发生以下反应:同时CO2和H2发生CO的逆变换反应:反应过程中除生成甲醇外,还伴随一些副反应的发生,生成少量的烃、醇、醛、醚、酸和酯等化合物。由CO、
16、CO2和H2合成甲醇的反应是强放热的体积缩小的反应。从热力学上说,提高反应压力和降低反应温度有利于生成甲醇的反应,但同时也有利于副反应的发生。因此,为了达到合成甲醇的目的,必须选择性能良好的催化剂,严格控制反应条件,以提高主反应的生成速率,抑制副反应的发生。 2.2 合成反应动力学20世纪30年代就有人开始研究CO加氢合成甲醇的反应机理和动力学行为。最初认为合成甲醇是CO或CO2加氢反应。但20世纪70年代后期,通过同位素跟踪研究,发现合成甲醇反应中,甲醇分子上的碳原子来自于CO2分子。随后提出了CO2加氢和CO水气转换为CO2的反应机理。实际的多相催化反应过程中,还存在许多过渡反应和平衡。X
17、是“表面活性部位”。假定合成甲醇的催化反应动力学方程如下: 2.3 合成反应催化剂自从CO加氢合成甲醇工业化以来,合成催化剂和合成工艺不断研究改进。就目前来说,虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂,但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂。 2.3.1 锌铬催化剂锌铬(ZnO/Cr2O3)催化剂是一种高压固体催化剂。锌铬催化剂的活性较低,为获得较高的催化活性,操作温度在590670K之间;为了获取较高的转化率,需在高压条件下操作,操作压力为2535MPa,因此被称为高压催化剂。锌铬催化剂的耐热性、抗毒性以及机械性都较令人满意。锌铬催化剂使用寿命长、使用范围宽、操作控制容易,目前国内外仍有一部分
18、工厂采用锌铬催化剂生产甲醇。 2.3.2 铜基催化剂铜基催化剂是一种低压催化剂,其主要成分为CuO/ZnO/Al2O3。操作温度为500530K,压力却只有510MPa,比传统的合成工艺温度低得多,对甲醇反应平衡有利。 2.4 合成工艺 2.4.1 常用的合成工艺甲醇合成是可逆强放热反应,受热力学和动力学控制。通常在单程反应器中,CO和CO2的单程转化率达不到100%。反应器出口气体中,甲醇含量仅为3%6%,未反应的CO、CO2和H2需与甲醇分离,然后进一步压缩循环到反应器中。较早开发的锌铬催化剂活性较低,反应温度达到300时才具有足够的活性。为了保证反应器出口气体中有较高的甲醇含量,一般采用
19、30MPa以上的反应压力。铜基催化剂有较高的催化活性,反应温度为270时就显示出很好的活性,一般采用中压或低压合成压力。两种催化剂的比较见表1-1。表1-1 锌铬、铜基两种催化剂的比较 操作压力/MPa合成塔出口甲醇百分比/%锌铬催化剂出口温度648K铜基催化剂出口温度543K33201055.52.40.60.218.212.45.82.5 高压法合成甲醇由于操作压力高,动力消耗大,设备复杂,产品质量差等缺点,正在逐渐淘汰。中低压法使用铜基催化剂,操作压力在510MPa左右。低压法由于操作压力低,使得设备体积庞大,而且甲醇的合成收率也低,在投资和经济评价上不如中压法。目前,世界上约70%的甲
20、醇生产采用英国ICI公司的中、低压法生产,规模从50t/d到2500t/d。目前,甲醇的生产方法还主要有甲烷直接氧化法:2CH4+O22CH3OH.由一氧化碳和氢气合成甲醇,液化石油气氧化法 2.4.2 本设计采用的合成工艺比较以上三者的优缺点,以投资成本,生产成本,产品收率为依据,选择中低压法为生产甲醇的工艺,用CO和H2在加热压力下,在铜基催化剂作用下合成甲醇,其主要反应式为:CO+ H2CH3OH。 2.5 合成甲醇的目的和意义甲醇既是一种应用广泛的重要有机化工原料,又是一种性能优良的清洁能源和车用燃料。作为化工原料,可以用来生产甲醛、甲酸、甲酸甲酯、甲胺、乙酸、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、碳
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