金属清洗剂的组成.doc
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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流金属清洗剂的组成.精品文档.金属清洗剂的主要组成水水是清洗过程中使用的最为广泛,用量最大的媒液。水具有其他溶剂不同的独特性能,也正是因为水的这些特性使得水在自然界的人们的生活中起着巨大作用,成为决定自然和人类生存环境的主要因素。水的特性水是一种可以从大自然大量得到的,价格便宜的溶解剂。水不仅可以从江河和地下得到,而且经过自来水厂净化处理的自来水也很便宜。把这种从自然界通过简单处理后得到的无色透明无臭无味的水叫做清水,在工业清洗过程中常常使用清水。水的溶解力和分散力很强,特别是对无机盐和有机盐这些电解质的溶解力极强。电解质分子中离子之间靠静电引
2、力而相互吸引。水对一些有机物如碳水化合物,蛋白质,低碳脂肪酸和醇也有很强的溶解和分散能力。土壤的颗粒在水中也易于分散。水与被溶解物质之间可发生某些化学反应,形成水溶液后使物质的反应能力增强。水在一定场合还是一种催化剂,为量的水存在有时对化学反应加速进行起重要作用。水具有合适的冰点,沸点和蒸汽压。已知水在0摄氏度以下为固态,100摄氏度以上变成气态,在0-100摄氏度之间,它都可以以黏度很低的液体状态存在。而0-100摄氏度的范围又恰在常温附近,用一般加热和冷却的方法很容易控制其温度的变化,因此在生产实践中,常利用水的三态变化来实现能量转换。水又有比较合适的蒸汽压,这使得水有一定的挥发性,使使用
3、水清洗后较容易干燥。水具有较大的比热容和汽化热;每当温度升高或降低1度时,水所吸收或放出的热比同量的物质多,因此在清洗过程中,水可以成为冷却物体或贮存、传导热的优良载体介质。 水的比热容是醇类、烃类有机溶剂的两倍左右。水的汽化热 (2258. 5J/g)也是很大,在利用热作清洗力的情况下,水的这种特性是十分合适的,因为同样数量的水蒸气在凝结时可以比别的物质的蒸气放出更多的热量。但是在干燥过程中,由于水蒸发需要吸收更多的热量又成为其不利的一面。 水的不可燃性、无臭、无味、无毒是其很大的优点。 水具有较大的表面张力是其作为清洗媒液的缺点。为克服水的这一缺点,通常在用水作清洗媒液时,常在水中加人少量
4、表面活性剂来降低其表面张力。 水对很多物质都有良好的溶解能力,这也造成水中容易混入杂质的缺点。 从自然界得到的水中往往含有许多杂质,这些杂质溶解或者悬浮在水中。悬浮在水中的无机物包括少量砂土和煤灰,有机悬浮物包括有机物的残渣及各种微生物。溶解在水中的气体包括来自空气中的氧气、二氧化碳、氢气和工业排放的气体污染物如氨、硫氧化物、氮氧化物、硫化氢、氯气等;溶解在水中的无机盐类主要有碳酸钙、碳酸氢钙、硫酸钙、氯化钙以及相应的镁盐、钠盐、钾盐、铁盐、锰盐以及其他金属离子的盐。溶解在水中的有机物主要是动植物分解的产物。由于天然水的来源不同,其中溶解的杂质也不尽相同。 硬水 硬水概念一般从自然界得到的水都
5、溶有一定的可溶性钙盐和镁盐,这种含可溶性钙盐、镁盐较多的水称之为硬水。根据钙盐、镁盐具体种类的不同,又分为暂时硬水和永久硬水。含有碳酸氢钙和碳酸氢镁的硬水在煮沸过程中会变成碳酸盐沉淀析出,所以把这种硬水叫做暂时硬水,而把含钙、镁拉巴特硫酸盐,氯化物的硬水称为永久硬水,因为它们在煮沸时也不会析出。而把含钙、镁离子少的水称为软水。 水中含钙、镁离子这种杂质时对洗涤危害是较大的。钙、镁离子会使肥皂和一些合成洗涤剂的洗涤效率大为降低。肥皂中含有的高碳脂肪酸根(如硬脂酸根)会与钙、镁离子生成不溶性的硬脂酸钙(俗称钙皂)或硬脂酸镁,而使肥皂失去洗涤去污作用。同时生成的钙皂沉淀物会牢固地附着在洗涤对象的表面
6、,不易去除,严重影响洗涤质量。同样,合成洗涤剂、烷基苯磺酸钠虽然有一定的耐硬水能力,但也会与钙、镁离子发生反应, 十二烷基苯磺酸钠是易溶于水的,当形成十二烷基苯磺酸钙之后则不易溶于水,因此洗涤时最好使用含钙、镁离子少的软水。水的硬度是反映水中钙、镁盐特性的一种质量指标。把水中含有的碳酸氢钙、碳酸氢镁的量叫做碳酸盐硬度。由于将水煮沸时,这些盐可分解成碳酸盐沉淀析出,故又称之为暂时硬度。把水中含有的钙、镁硫酸盐及氯化物的量叫做非碳酸盐硬度,因为用煮沸方法不能除掉这些盐,又称之为永久硬度。把上述两类硬度的总和称为总硬度。 硬水对肥皂的洗涤性能影响很大。有实验结果表明,用硬脂酸钠制成的肥皂,以硬度为1
7、00的水配成2%的溶液时,大约有1/4的硬脂酸钠转变成没有洗涤作用的硬脂酸钙,而且它们会黏附在洗涤对象表面造成污染。假如用硬度为200的水配制上述溶液肥皂的起泡性和洗涤效果都受到很大影响,甚至用眼看、手摸都能感到钙盐沉淀的存在。硬水软化把硬水转变成软水的过程叫硬水软化。硬水水软化的方法较多,有加热法、化学沉淀法和离子交换法等。目前广泛采用的是离子交换法,即用离子交换剂来软化硬水的方法。过去曾用过磺化煤、泡沸石等来软化硬水,目前普遍使用的离子交换剂是高分子离子交换树脂,它是由不溶于水的交换剂本体及能在水中解离的活性交换基团两个基本部分组成。根据可交换的离子是阳离子或阴离子而分别称为阳离子交换树脂
8、和阴离子交换树脂,如通常使 用的苯乙烯型离子交换树脂的交换剂本体是由苯乙烯与部分对苯二乙烯共聚而成的不溶性高聚物。当本体上连有磺酸基或季铵基后则分别具有交换阳离子或阴离子的能力。用离子交换树脂软化硬水分两步,即处理工程和再生工程。 当硬水通过阳离子交换树脂时,水中的钙、镁离子与阳离子交换树脂上的活性基团钠离子发生交换并被吸附,使水软化。当阳离子交换树脂上的钠离子几乎全部被钙、镁离子所交换时,就失去了交换离子的能力,必须通过再生恢复它的交换能力。通常使用食盐为再生剂,再生过程中先用清水洗涤离子交换树脂,然后通入质量分数10%的食盐水浸泡而使离子交换树脂吸附的钙、镁离子解吸下来,然后随废液排出。
9、在离子交换过程中,不仅钙、镁离子会被交换,水中含有的铁、锰、铝等金属离子也可同时被交换去除。当硬水先后通过阳、阴离子交换树脂后,水中的电解质阳、阴离子基本均可被去除。这种方法得到的软水叫去离子水。 一般锅炉中使用的软水,精密工业清洗使用的洗涤及冲洗用水,大都是采用离子交换树脂法制得的。这种方法简便、成本低,水中的离子性杂质基本被去除,在许多场合去离子水被用来代替成本较高的蒸馏水使用。 纯水和超纯水 所谓纯水并非指化学纯的水,而是指在一定程度上去除了各种杂质的水。用离子交换法去除的是水的硬度(Ca2+、Mg2+ ),而并没有把水中包括非硬度盐在内的所有强电解质都去除,而且水中还存在硅酸等弱电解质
10、以及气体、胶体、有机物、细菌等杂质。根据这些杂质的去除程度把纯水又分为除盐水、纯水和超纯水几个等级。医药、精制、高级纸制造、合成纤维,电影胶片、电子工业、 高压锅炉等部门用水要求使用除盐水或纯水。而超高压锅炉、高绝缘材料、精密电子元件、原子能工业等则要求使用超纯水。除盐水是指水中包括非硬度盐类的各种电解质去除到一定程度的水,其含盐量在1 -5mg/dm3范围。纯水又称深度除盐水,其中不仅除去了强电解质,而且大部分硅酸和二氧化碳等弱电解质也已除去,含盐量降至1.0mg/dm3以下。超纯水要求把水中的气体、胶体、有机物、细菌等各种杂质都去除到最低限度,达到工业上可达到的最高纯度,此时水中的含盐量降
11、低到0.1mg/dm3以下。超纯水的制造通常由前处理、离子交换处理、超滤膜处理、反渗透处理,紫外灯处理几个工序组成。测量水的纯度有多种指标,而电阻率通常是衡量水纯度的重要指标。水的电阻率与水中含有的离子性杂质多少直接有关。因为水中溶解的各种盐都是以离子状态存在而具有导电能力,水的导电能力越强(电阻率越低)说明含有离子性杂质越多,而电阻率越高则说明水越纯。理论上不含离子性杂质的纯水可达到电阻率(25 ) 的极限为18. 3M.cm。只有经过蒸馏的纯水的电阻率才能达到这个标准。有机溶剂评价有机溶剂的方法 溶解特性通常把有机溶剂按溶解性分为三类:易溶于水的有机溶剂称为亲水性溶剂,易溶于乙醚的称为亲油
12、性溶剂,易溶于乙醇的称为醇溶性溶剂。 有机溶剂的溶解性与它的分子结构有密切关系,分子中羟基、醚键、氨基等极性基团占比例较大的有机物亲水性较强。而分子中脂肪烃基、芳香基占比例大的有机物亲油性强。同属于亲油性溶剂,它们的具体溶解也各不相同。在除去亲油性污垢时,应选择对这种污垢溶解能力最强的有机溶剂。在不同的行业中,评价有机溶溶剂的溶解性能时采用不同的指标,主要有以下几种。 KB值(kauri butanol value)在涂料行业中通常用KB值作为衡量溶剂对油溶性物质溶解能力的指标。KB值是贝壳松脂丁醇溶液溶解值的缩写,把一种叫贝壳松脂的天然树脂溶解在丁醇中得到贝壳松脂丁醇溶液。用于测定有机溶剂溶
13、解性的标准贝壳松脂丁醇溶液是把3. 33g贝壳松脂溶于20g丁醇溶剂中配制而成。测定时是在25,将待测溶剂在振荡条件下逐滴加人到贝壳松脂丁醇溶液中,直到产生规定的白色混浊为止。把此时加人的待测溶剂的体积(cm3)定为此溶剂的KB值。溶剂的KB值越高,说明其对有机性的油性有机物溶解性能好。苯胺点石油工业中常用苯胺点来衡量有机溶剂的溶解性能 苯胺是一种有极性的有机物,溶剂越易与苯胺相溶,说明该溶剂溶解极性有机物能力强。测定苯胺点的方法为:把相同体积的待测溶液与苯胺加在一起,测定它们能组成状态不发生混浊的溶液时的最低温度,把这个最低温度叫苯胺点。苯胺点越低说明该溶剂对极性有机物溶解性能越好。因此也可
14、以用苯胺点来判断石油溶剂的组成。石沽油溶剂实际上都是由脂肪族烷烃、脂环烃、芳香烃组成的混合物。苯胺点越高的石油溶剂,其组成中烷烃占比例越大,反之,苯胺点越低,组成中芳香烃占的比例越大。通常非极性溶剂苯胺点高,KB值低;极性的有机溶剂苯胺点低,而KB值高。根据“相似者相溶”的原则,在溶解不同极性有机污垢时,可以选择不同的溶剂,如去除非极性矿物油时可选用苯胺点高、KB值低的溶剂;而在去除油脂类极性油污时选用苯胺点低KB值高的溶剂。 溶解参数 在橡胶行业中,常用溶解参数a来作衡量溶剂溶解性能的指标。溶解参数a是物质分子间相互吸引和相互作用力大小的一种量度。其值等于单位体积内摩尔蒸发能的平方根。当溶剂
15、与溶质的溶解参数相近时,易于相互溶解。一般有机物溶解参数多在6.5-14.5 的范围,因此,可根据溶解参数相近的原则选择适当的有机溶剂。 经济性与水相比,有机溶剂的价格要高得多,因此在使用中是否经济合理是必须考虑的大问题。清洗过程中不可能像使用水那样用大量有机溶剂进行冲洗。必须考虑让一定量的有机溶剂发挥出最大的效率,即经济合理,又能达到清洗去污的目的。因此,有机溶剂的再生利用和循环使用是必须考虑的问题、再生利用使用的手段包括蒸馏、静置分离、萃取、过滤、吸附、离心等,正确使用上述手段可以达到去除有机溶剂中杂质,回收溶剂的目的。 物理特性:有机溶剂的熔点、沸点、蒸气压、比热容、相对密度等物理特性是
16、与清洗工艺密切相关的,而这些特性往往都与有机溶剂的挥发性有关。沸点低、比热容小的有机溶剂挥发性强,在清洗之后易于干燥,而且用蒸馏方法回收也较容易。因此具体的清洗工艺对使用有机溶剂的物理性质有一定要求。 安全性许多有机溶剂是可燃的,往往有易燃易爆的缺点,这是在使用时要特别注意的。衡量有机溶剂的可燃性常用以下四个指标:闪点,燃点,自燃点和爆炸极限。闪点闪点是指有机溶剂蒸发产生的蒸气,在移至水焰附近时,与空气中氧气结合,产生瞬间闪火的最低温度。凡是闪点低于45的物质是易燃的,在运输、贮存、使用时要特别注意安全。 测定闪点的装置有密封式和开放式两种,其中密封式较适合对闪点 低的溶剂进行测定。 燃点燃点
17、是指蒸气与一定量空气混合后,移至火焰附近,能持续燃烧5s左右时的温度。一般物质的燃点比闪点高5左右。 自燃点自燃点是指有机溶剂蒸气与空气的混合物在不移近火焰的情况下,自行燃烧的温度。自燃点的高低与有机物化学性质有关。一般闪点低的物质,自燃点反而高。如煤油的自燃点为 370 ,汽油的自燃点为480,苯的自燃点为562;而它们的闪点顺序为:苯汽油煤油。 爆炸极限爆炸极限是指可燃气体或蒸气与空气的混合物能发生爆炸的浓度范围。在一定的浓度范围内,混合物遇到火花就会使燃烧火焰蔓延而发生爆炸。其中最低混合物浓度称为低限(或下限),最高浓度称极限(或上限)。当浓度低于下限或高于上限时才不会发生爆炸。爆炸极限
18、用可燃性气体或蒸气在混合物中的体积分数表示。如乙醇蒸气的爆炸极限是3. 28%(下限)-18.95%(上限)。使用可燃性有机溶剂时,必须注意它的爆炸极限问题,以保证生产安全,防止意外损失。 毒性有机溶剂的毒性随着溶剂种类的不同而存在差异,而不同的人对溶剂表现出的中毒症状、严重程度也随体质的差异而不同。广义上讲,所有挥发性有机溶剂的蒸气都有毒,根据中毒程 度和作用的持续性,分为急性中毒和慢性中毒。慢性中毒是人长期与低浓度溶剂蒸气接触,逐渐在人体中积累造成的中毒。 有机溶剂中沸点低、挥发性大的易达到使人致命的浓度,而沸点高的溶剂对人相对较安全。有机溶剂对人生理机能的危害是通过三种途径进行的:第一种
19、是通过皮肤,溶剂接触皮肤表面会溶解皮肤表面皮脂,引起脱脂,结果使细菌容易通过皮肤侵人人体,同时溶剂也可能引起皮肤的各种病变,溶剂也可通过皮肤侵人体内,被人体吸收引起中毒;第二种是溶剂通过口腔,即由于误服有机溶剂使其进入人体内而引起中毒;第三种是经鼻腔吸人混在空气中的溶剂的蒸气使之进人体内而引起中毒。通常在工业清洗工作现场最应注意的也是最易发生的是第三种情况。当在短时间内吸人较多的溶剂蒸气时会引起明显症状的急性中毒。通常的症状就是由麻醉作用引起的,如吸入的溶剂对人的催眠作用,甚至会使人陷入昏睡状态 ,严重的时候会造成人呼吸停止。中毒较轻的症状表现为使人精神兴奋,或使人感到疲倦、头痛、恶心、心跳加
20、快、呼吸困难等。 经口饮人或经鼻吸人引起急性中毒的剂量指标一般是根据动物实验得到的。主要指标为LD5o(半致死剂量),它是指使实验动物 50%死亡时,相当于每千克动物体重摄人的剂量或吸人蒸气的浓度。LD50值越大,说明溶剂毒性越小。纯度有机溶剂可能是单一成分的纯有机物,也可能是有机混合物。比如煤油就是多种烃类混合物。相对而言,单一成分的有机溶剂比较容易加以再生利用。有机溶剂与水相比,其中能溶解的杂质种类范围相对较窄,比较容易精制加工。工业涛洗常用的有机溶剂 工业清洗常用到的有机溶剂,从化学结构上看,分别属于烃类、卤代烃、醇、酮、醚、酯类,因而将它们分成烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醇类溶剂和其他有机
21、溶剂四类。 烃类溶剂烃类溶剂的主要来源是石油。从石油分馏得到的烃类溶剂,其化学成分主要是烷烃、环烷烃和芳香烃三类。清洗中常用的烃类溶剂也可以分为低沸点石油溶剂、芳香烃溶剂、 高沸点石油溶、松香类溶剂等。低沸点石油溶剂这类溶剂包括石油分馏得到的石油醚和汽油。 其主要成分是相对分子质量比较低的烷烃和环烷烃(典型成分是正己烷和环己烷)。这类溶剂的优点是无毒、无腐蚀性。它们的KB值较低和苯胺点高,对非极性矿物油污垢有较好的溶解性,被广泛用于金属材料的去油去污清洗。缺点是闪点低、易燃烧。 芳香烃溶剂这类溶剂的主要代表物是苯、甲苯和二甲苯。 其中工业溶剂中的二甲苯是邻位、间位和对位三种异构体的混合物。石油
22、分馏得到的烃类溶剂中可能含有芳香烃,但工业清洗用的苯、甲苯和二甲苯纯溶剂是从化工生产中得到的。芳香烃溶剂的KB值高,苯胺点低,对油脂性油污溶解力强, 是这类溶剂的优点。明显的缺点是其毒性强,是形成化学烟雾和造成大气污染的因素,其中尤以苯的毒性最强,研究表明苯有致癌作 用,因此在使用苯作为溶剂时要特别注意意安全。芳香烃溶剂又都属于易燃物质,如苯的闪点为-11.1,在空气中含量达到1.5%一 8%范围时可引起爆炸。二甲苯不仅有毒而且沸点高(144度),用其作清洗溶剂时于燥比较困难。由于芳香烃溶剂有易燃和毒性的问题,在工业清洗中使甩的范围已缩小,只在特殊必要情况下使用。高沸点石油溶剂这类溶剂是石油在
23、较高温度下分馏得到的产品,通常清洗中使用的煤油等就属于这类。这类溶剂的特点是价格便宜,并且由于沸点高,挥发性较差,不易燃,安全性较好,对空气污染少,有一定的生物降解性,经过适当处理可减少对环境污染。但这类溶剂KB值较低,脱脂能力较差,在干洗过程中往往要配合加热、搅拌等物理作用来提高洗涤能力,而且洗涤之后高沸点的馏分不易干燥,也是使用中应注意的问题。松香类溶剂这类溶剂是从植物来源得到的烃类溶剂。松油是松香类溶剂的典型代表,是将针叶松树的茎、叶、枝等经过水蒸气蒸馏得到的产物,主要成分有a-蒎烯、b-蒎烯、二戊烯等,是一种成分复杂的混合物。松油是优良的烃类溶剂,它溶解油性有机物的性能比甲苯、二甲苯更
24、好。可作树脂、油漆、纤维素醚类的溶它的沸点和燃点较高,使用时安全性较好。但与空气中氧气接触和在光照条件下易氧化成树脂类物质而变质是其缺点。卤代烃合成溶剂如果烃分子中的一部分或全部氢原子被氯原子取代就得到氯代烃,如果把氟原子也引人烃分子结构中则得氯氟烃,氯代烃与氯氟烃的合成溶剂总称为卤代烃溶剂。通常使用的卤代烃溶剂是由甲烷、乙烷、乙烯这些小分子烃经卤代得到的。 如由甲烷得到的二氯甲烷、氯仿和四氯化碳以及二氯二氟甲烷、一氟三氯甲烷;由乙烷得到的1,1,1-三氯乙烷和三氯三氟乙烷;由乙烯得到的三氯乙烯和四氯乙烯。 卤代烃溶剂是相对密度大于水,难溶于水的液体,它们最大的特点是具有不燃性或难燃性。分子中
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