2014年北京科技大学分析化学考研真题.doc

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1、2014年北京科技大学分析化学考研真题北 京 科 技 大 学2014年硕士学位研究生入学考试试题=试题编号： 629 试题名称： 分析化学 适用专业： 化 学 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。=一、 选择题（15题，2分/题，共30分）1对于下列四种表述，不正确的是-( )（1）为了减小测量误差，称样量越大越好 （2）仪器分析方法因使用仪器，因此准确度高（3）增加平行测定次数不能消除系统误差 （4）做空白试验可消除系统误差A、1,2 B、1,2,4 C、1,3,4 D、1,2,32用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH

2、突跃范围为6.34.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-( )A、 6.32.3 B、 8.32.3 C、 8.34.3 D、 4.36.3 3在下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是-( )A、 H2S (Ka1 = 1.310-7， Ka2 = 7.110-15) B、 H2C2O4 (Ka1 = 5.910-2， Ka2 = 6.410-5) C、 H3PO4 (Ka1 = 7.610-3, Ka2 = 6.310-8，Ka3 = 4.410-13 ) D、 HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka =

3、 1.410-3) 4在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是-( )A、突跃范围大小相同 B、前者pZn的突跃范围比后者大 C、前者pZn的突跃范围比后者小 D、上述三种情况都有可能5含有0.02 mol/L AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。甲溶液中含有0.3 mol / L游离F；乙溶液中含有0.1 mol/L游离F。指出下列叙述中错误的结论-( )A、 甲乙两溶液的 Al相等 B、甲乙两溶液的 Al 不相等 C、 甲乙两溶液的K(AlY)不相等

4、 D、甲乙两溶液的 Al(F)不相等6用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 -( )A、Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- B、3Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- C、Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- D、Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 7将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是 -( )A、5:1 B、5:2 C、10:11 D、 5:11 8有一黄铁矿

5、试样，分解处理试样后，溶液中主要含有Fe3+和SO42-，如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量，通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。在弱酸性溶液中沉淀Fe(OH)3应选的试剂是 -( )A、NaOH B、浓NH3H2O C、NH4Cl+NH3 D、稀NH3H2O 9. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是-( )A、用Hg2+盐直接滴定 B、用AgNO3直接滴定 C、用AgNO3沉淀后，返滴定 D、用Pb2+盐沉淀后，返滴定10吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是-( )A、0.11.2 B、0.20.8 C、 0.050.6 D、0.21.

6、5 11某同学进行光度分析时,误将参比溶液调至90%而不是100%,在此条件下,测得有色溶液的透射比为35%,则该有色溶液的正确透射比是-( )A、36.0% B、34.5% C、38.9% D、32.1% 12100mL仅含Ca2+的未知液,通过氢型阳离子交换树脂交换柱,流出液以甲基红为指示剂,用0.1000mol/L NaOH溶液滴定,耗去20.00mL,则此未知液每毫升中含Ca2+Ar(Ca)= 40.08 -( )A、1.603 mg B、0.8016 mg C、0.4008 mg D、4.008 mg 13欲配制0.1000 mol.L-1K2Cr2O7溶液，适宜的容器为-( )A、

7、玻塞试剂瓶 B、胶塞试剂瓶 C、容量瓶 D、 刻度烧杯14在称量灼烧后的沉淀时应-( )A、保干器中冷至室温称量，每次核对平衡点至稳定不变 B、保干器中冷至室温称量，尽快加好砝码，迅速读数 C、灼烧后的沉淀立即称量 D、打开保干器盖子，使沉淀充分冷却后称量15今欲测定含Fe、Cr、Si、Ni、Mn、Al等的矿样中的Cr和Ni, 用Na2O2作熔剂, 熔融后以水提取熔块, 溶液的成分是 -( )A、 FeO33-、CrO42-、SiO32-、MnO4-和Ni2+ B、 CrO42-、SiO32-、Ni2+、MnO4-和AlO2- C、 Cr2O72-、SiO32-、MnO4-和AlO2- D、

8、CrO42-、SiO32-、MnO4-和AlO2- 二、 填空题（20题，2分/题，共40分）1在以下各类滴定体系中，增大反应物浓度.突跃范围变大最显著的有_; 完全不改变的有_。(填1，2，3) (1)OH-H+(2)OH-HA (3) OH-H2A(至HA-) (4) EDTA-Ca2+ (5) Fe3+-Sn2+ (6) Ag+-Cl- 20.01605取三位有效数字为_ ;21.505取两位有效数字为_。 3若测定的随机误差小，则精密度一定 （高、低、或不一定），而准确度_（高、低、或不一定）。4.用NaOH溶液滴定H3PO4至pH = 4.7时, 溶液合理的简化质子条件是 _。 (H

9、3PO4的pKa1pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。 5选择H+的计算公式(请填A,B,C,D) (1). 0.1000 mol/L HCl滴定0.1000 mol/L Na2CO3至第一化学计量点_(2). 0.05000 mol/L NaOH滴定0.05000 mol/L H3PO4至第一化学计量点_(3). 0.1 mol/L HAc-0.1 mol/L H3BO3混合液_- (4). 0.1 mol/L HCOONH4溶液_A、 B、 C、 D、6用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.00

10、5, 而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是_。7EDTA滴定中, 介质pH越低, 则Y(H)值越_, K(MY)值越_, 滴定的pM突跃越_,化学计量点的pM值越_。 8配位滴定法间接测定PO43-，先将PO43-沉淀为MgNH4PO4, 再将沉淀过滤洗涤后溶于酸,用EDTA滴定时须采用回滴法, 其原因是_。9用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时_,化学计量点时_，在化学计量点后_(指增加、减少或不变)。10Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会_；加入邻二氮菲后会_。 11按沉淀的颗粒大小和外部形状,通常将

11、沉淀分为三类,它们是_ _。AgCl是属于_, MgNH4PO4属于_, Al(OH)3属于_沉淀。 12以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于_，滴定时，溶液中的酸度与_有关。 13BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ? (1) 沉淀中包藏了BaCl2_ (2) 灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS_ 14用分光光度法进行下列测定,选择适当的参比溶液(填A,B,C,D)。 (1) 在pH=5时，以二甲酚橙(XO)测定无色水样中的锌_ (2) 以铬天青S测定含Al试样中的Al_ (3) 用KIO4法测定Mn _ (4) 用KSCN测定含Ni、Co试样中的

12、Co _ A、蒸馏水 B、试样溶液 C、显色剂溶液 D、试样+显色剂+掩蔽剂 15BaSO4重量法测定Ba2+时，以滤液中无_作为洗净的标志，因为_。16当一溶液可用多种标准物质及指示剂进行标定时，原则上应使标定的实验条件与_ _相同或相近，以消除可能产生的_误差。17. 薄层分离分析的过程为(1)_，(2)_，(3)_，(4)_。 18. 弱酸HA在有机相与水相中的分配系数为10，若A-不被有机相萃取,当pH值为5.0时，酸有50%进入等体积的有机相，则HA的解离常数Ka=_。 19. 为下列实验选择合适的分析仪器: 在_上称取1g Na2S2O35H2O于_中,加入煮沸并冷却的蒸馏水溶解后

13、,转移至_中,加水使体积为250 mL。 20. 滤纸按其所含灰分的多少可分为_和_两大类。 三、 计算题（5题，10分/题，共50分）1 以0.20 mol/L NaOH溶液滴定0.20 mol/L HAc和0.40 mol/L H3BO3的混合溶液至pH为6.20,计算终点误差。 Ka(HAc) = 1.810-5， Ka(H3BO3) = 5.810-10 2( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L

14、 EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？( 3 )若Cu2+与Mg2+的浓度相同且共存于溶液中，怎样才能进行分别滴定？简述其理由。已知lg K(CuY) = 18.8 , lg K(MgY) = 8.7，pH = 10.0时，lgY(H) = 0.5 , lgCu(OH) = 1.7 , Cu2+-NH3络合物的lg 1lg4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.823. 于0.100 mol / L Fe3+和0.250 mol / L HCl混合溶液中，通入H2S气体使之达到平衡，求此溶液中Fe3+的浓度。 已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 mo

15、l / L，(S/H2S) = 0.141V， (Fe3+/Fe2+) = 0.71 V4. 计算ZnS在0.10mol/L Na2C2O4溶液中的溶解度。 已知Ksp(ZnS)=10-21.7； H2C2O4的pKa1= 1.22, pKa2=4.19； Zn(C2O4)34-络合物的lg1 lg 3分别为4.90、7.60、8.20， H2S的pKa1=6.89 , pKa2= 14.15 5. 采用钽试剂萃取光度法测定钒，100mL试液中含钒40g,，用10mL钽试剂-氯仿溶液萃取，萃取率为90%，用1cm比色皿，在530nm波长处测得萃取液的吸光度为0.384，求分配比和摩尔吸光系数。

16、Ar(V)=50.94四、 问答题（3题，10分/题，共30分）1为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀、在热溶液中沉淀、加入沉淀剂时要慢加快搅，防止局部过浓。试以冯韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。2. 以下是采用K2Cr2O7(无Hg2+)测定铁矿中铁含量的简要步骤,阅后请回答问题: 称取适量试样用1:1HCl溶解,加热近沸下滴加SnCl2至淡黄色,加入几滴Na2WO4,滴加TiCl3至蓝色,过量2滴,冷却,小心滴加K2Cr2O7液至其色刚消失,加入50mL水及硫磷混酸和二苯胺磺酸钠,立即用K2Cr2O7标准溶液滴定由绿色变为紫红色。 (1) 加Na2WO4的作用是什么? (2) SnCl2和TiCl3的作用何在,单使用其一可以吗? (3) 第一次滴加K2Cr2O7作用是什么?不足和过量对结果有何影响,其用量要不要记录下? (4) 硫磷混酸加入后为何需立即滴定?终点为何是从绿色变为紫红色? 3设计实验，用容量分析法测定H2SO4+(NH4)2SO4混合液中二者的浓度。(要求:写明主要步骤、滴定剂、指示剂等和分析结果的计算公式)