第七章吸附剂.pptx
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1、上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23一、比表面 比表面是比表面积的简称。根据实际需要,比表面积分为内比表面积、外比表面积、和总比表面积;通常未注明情况下粉体的比表面积是指单位质量粉体颗粒外部表面积和内部孔结构的表面积之和,单位m2/g。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 理想的非孔性物料只具有外表面积,如硅酸盐水泥、一些粘土矿物粉粒等;有孔和多孔物料具有外表面积和内表面积,如石棉纤维、岩(矿)棉、硅藻土等。测定方法有容积吸附法、重量吸附法、流动吸附法、透气法、气体附着法等。比表面积是评价催化剂、吸附剂及其他多孔物质如石棉、矿棉、硅藻土及粘土类矿物工业利用的重要指标之
2、一。石棉比表面积的大小,对它的热学性质、吸附能力、化学稳定性、开棉程度等均有明显的影响。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 孔结构的含义:孔径大小及分布,孔的形状,孔体积,孔隙率、单位质量吸附剂的孔体积。 孔隙率:孔体积与固体总体积之比。 IUPAC标准:孔宽度小于1nm为微孔;250nm为中孔;大于50nm为大孔。 孔径分布:孔体积与孔半径的关系。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 单位体积物质质量为密度。对于孔性或粉状物体,有表观单位体积物质质量为密度。对于孔性或粉状物体,有表观密度、堆积密度和真密度之分。密度、堆积密度和真密度之分。 表表观密度是指材料在自然
3、状态下,单位体积的干质量。对观密度是指材料在自然状态下,单位体积的干质量。对于形状规则的材料,直接测量体积;对于形状非规则的材料,于形状规则的材料,直接测量体积;对于形状非规则的材料,可用蜡封法封闭孔隙,然后再用排液法测量体积;对于混凝土可用蜡封法封闭孔隙,然后再用排液法测量体积;对于混凝土用的砂石骨料,直接用排液法测量体积,此时的体积是实体积用的砂石骨料,直接用排液法测量体积,此时的体积是实体积与闭口孔隙体积之和,即不包括与外界连通的开口孔隙体积。与闭口孔隙体积之和,即不包括与外界连通的开口孔隙体积。由于砂石比较密实,孔隙很少,开口孔隙体积更少,所以用排由于砂石比较密实,孔隙很少,开口孔隙体
4、积更少,所以用排液法测得的密度也称为表观密度,材料的含水状态变化时,其液法测得的密度也称为表观密度,材料的含水状态变化时,其质量和体积均发生变化。通常表观密度是指材料在干燥的状态质量和体积均发生变化。通常表观密度是指材料在干燥的状态下的表观密度,其他含水情况应注明。下的表观密度,其他含水情况应注明。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 堆积密度也为假密度或堆积度。堆积密度也为假密度或堆积度。 堆积密度是把粉尘或者粉料自由填充于某一容堆积密度是把粉尘或者粉料自由填充于某一容器中,在刚填充完成后所测得的单位体积质量器中,在刚填充完成后所测得的单位体积质量 。 真密度:指材料在绝对密实
5、状态下的体积内固体真密度:指材料在绝对密实状态下的体积内固体物质的实际体积,不包括内部空隙。物质的实际体积,不包括内部空隙。多孔固体颗颗粒扣除了内部孔空隙后的密度。多孔固体颗颗粒扣除了内部孔空隙后的密度。 对催化剂又称骨架密度。对催化剂又称骨架密度。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭是黑色粉末状或颗粒状的无定形碳。活性炭是黑色粉末状或颗粒状的无定形碳。活性炭主成分除了碳以外还有氧、氢等元素。活性炭主成分除了碳以外还有氧、氢等元素。活性炭在结构上由于微晶碳是不规则排列,在活性炭在结构上由于微晶碳是不规则排列,在交叉连接之间有细孔,在活化时会产生碳组织交叉连接之间有细孔,在
6、活化时会产生碳组织缺陷,因此它是一种多孔碳,堆积密度低,比缺陷,因此它是一种多孔碳,堆积密度低,比表面积大。表面积大。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 特征特征(1)具有大的比表面和发达的微孔结构,比)具有大的比表面和发达的微孔结构,比表面可达几百至上千表面可达几百至上千m2/g,(,(2)具有碳的角形排列的)具有碳的角形排列的网状平面组成的微晶群和无规则碳结构,对吸附分子网状平面组成的微晶群和无规则碳结构,对吸附分子有强烈的色散力作用,同时表明可以有不同类型的含有强烈的色散力作用,同时表明可以有不同类型的含氧基团和杂原子,对某些极性分子有强烈的氧基团和杂原子,对某些极性分子
7、有强烈的 极性作用极性作用力,因此,活性炭一般情况下归于非极性吸附剂,实力,因此,活性炭一般情况下归于非极性吸附剂,实际上同时可以吸附极性和非极性物质(际上同时可以吸附极性和非极性物质(3)化学稳定性)化学稳定性好,耐酸,耐碱。好,耐酸,耐碱。 缺点:机械强度较差,高温易燃,使用时加入辅料。缺点:机械强度较差,高温易燃,使用时加入辅料。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭是传统而现代的人造材料,又称碳分子筛,自从活性炭是传统而现代的人造材料,又称碳分子筛,自从问世一百年来,活性炭应用领域日益扩展,应用数量不断递问世一百年来,活性炭应用领域日益扩展,应用数量不断递增。回述炭应
8、用的历史,记载如下:增。回述炭应用的历史,记载如下: (1)公元前公元前1550年,埃及有作为医用的记载年,埃及有作为医用的记载; (2)公元前公元前460359年,希腊医生用以治羊癫疯年,希腊医生用以治羊癫疯; (3) 15181593年,中国李时珍的本草纲目中提及用于治年,中国李时珍的本草纲目中提及用于治病病 (4) 1993年有外用于溃疡;年有外用于溃疡; (5) 1794年,英国有家糖厂用于加速脱色。年,英国有家糖厂用于加速脱色。 上述例证应用的都是木炭,不是活性炭上述例证应用的都是木炭,不是活性炭。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭作为人造材料,是在1900年
9、和1901年才发明的,发明者Raphael von Ostrejko,取得英国专利B.P.14224(1900);英国专利B.P.18040(1900)德国专利Ger.P.136792(1901)。 他发明将金属氯化物炭化植物源原料或用二氧化碳或水蒸气与炭化材料反应制造活性炭。1911年在维也纳附近的工厂首次用于工业生产,当时产品是粉状活性炭,同年在荷兰有上市;1912年在捷克斯洛伐克有售。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 世界公认:活性炭活性炭为万能吸附剂 专家提示:活性炭吸附法去除室内污染是目前应用最广泛、最成熟、最安全、效果最可靠、吸收物质种类最多的一种方法。 活性炭作
10、为一种优良的物理、化学吸附剂,越来越受到人们的重视。 高效环保活性炭包能够吸附空气中的甲醛、氨、苯、二甲苯、氡等室内所有有害气体分子,快速消除装修异味,均匀调节空间湿度,对于居室、家具衣橱、书柜、鞋柜、鞋内、冰箱、卫生间、地板、鱼缸、汽车、空调、电脑、办公、宾馆及娱乐场所,都有很好的效果,它是甲醛的克星,杀毒的专家。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 回顾百年来世界活性炭应用的历史,不妨粗略划分为三个阶段: (1)第一阶段,从20世纪初到约20世纪20年代为萌芽阶段: (2)第二阶段,从约20世纪20年代中期为成长阶段; (3)第三阶段,从20世纪中期到20世纪末期为发展阶段,
11、发展成为环保大应用阶段。 这三个阶段可用活性炭应用历程中两件历史性大事。作为划分的界限。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 第一件大事是活性炭防毒面具,在20世纪20年代在第一次世界大战中的应用。可以次作为划分活性炭应用历史的第一阶段和第二阶段的界限。 活性炭在初期主要应用是粉炭在糖业中逐步代替了原来的骨炭。在20世纪20年代的第一次世界大战中出现的颗粒大量应用于防毒面具。这是工业化学史上辉煌的一页。当时荷兰和捷克斯洛伐克、德国、法国、瑞士等国的制造商和批发商曾成立一个联合公司,说明在欧洲萌芽的活性炭也是被广为看好的新兴产业。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23
12、通过防毒面具应用的推动,活性炭历史进入了第二阶段,活性炭市场不断扩大,活性炭的吸附和催化功能在众多行业的精制、回收、合成上的应用陆续开发,美国等的活性炭厂陆续开设。在20世纪中叶不断拓展应用面的活性炭,被视为“万能吸附剂”。 第二件大事是活性炭除臭作用,在20世纪40年代数以百计的自来水厂中采用了活性炭除臭。以此作为划分活性炭应用历史的第二阶段与第三阶段的界限。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 1927年美国芝加哥自来水厂发生了广大居民难以接受的自来水恶臭事故,这是由于原水中的苯酚和消毒用的氯生成异臭所致。德国等地的自来水厂也发生了同样的事故,这些事故都是用活性炭来解决的。
13、此后,随着环境保护日益受到重视,政府法令的日趋严格。活性炭不仅在净水方面,而且在净气等方面的用量剧增,使得在20世纪的后半叶,环保产业成为活性炭应用的大户。由此活性炭历史进入了第三阶段,即发展阶段。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 我国活性炭在应用历史上简单分为三个阶段: (1)第一阶段是20世纪40年代以前,我国制药工业、化学工业中使用活性炭量大,都用进口货。 (2)第二阶段自20世纪50年代初开始,国产活性炭上市。1951年沈阳和抚顺的单管炉厂、青岛的反射炉闷烧法厂、上好的电热活化法厂,接着有氯化锌活化法厂,1958年福建、杭州、广州、烟台、东北等地纷纷建厂,1966年太
14、原开创斯列普活化法厂,随后我国陆续开设数以百计的斯列普炉厂。此外,还有不少的转炉、粑式炉等工厂。总生产能力从1951年的三五十吨猛增到20世纪80年代的近十万吨。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 生产与应用相互促进,活性炭的应用范围被迅速开拓。从原来单一的通用炭向多种的专用炭发展,例如净水炭、糖炭、味精炭、油脂炭、黄金碳、载体炭、药用炭、针剂炭、试剂炭等等,足见活性炭因国内经济蒸蒸日上而应用量速增,又因产量扩大、成本降低而使出口量上升。我国活性炭的应用,不仅在国内市场发展,而且进入了国际市场。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 (3)第三阶段2003-至今;活
15、性炭应用于装修污染治理,利用先进的造孔技术将活性炭,使其具备与室内有害气体分子大小相匹配的孔隙结构,专用于吸附甲醛、苯系物、氨、氡等所有对人体有害的气体及空气中的浮游细菌。具有吸味、去毒、除臭、去湿、防霉、杀菌、净化等综合功能,有效清除室内环境污染成功应用于装修污染治理,并创立了家康景品牌。目前市场上家用活性炭众多,活性炭已走进千家万户,成为健康时尚的环保产品。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 1、检验标准 活性炭是一种非常优良的吸附剂,它是利用木炭、竹炭、各种果壳和优质煤等作为原料,通过物理和化学方法对原料进行破碎、过筛、催化剂活化、漂洗、烘干和筛选等一系列工序加工制造而成
16、。它具有物理吸附和化学吸附的双重特性,可以有选择的吸附气相、液相中的各种物质,以达到脱色精制、消毒除臭和去污提纯等目的。检验标准可按照中国国标GB,或按照其他国家标准,如:美国ASTM,日本JIS,德国DIN标准等。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 (1)粒度:采用一套标准筛筛分法,求出留在和通过每只筛子的活性炭重量,表示粒度分布。 (2)静观密度或堆密度:饮食孔隙容积和颗粒间空隙容积的单位体积活性炭的重量。 (3)体积密度和颗粒密度:饮食孔隙容积而不饮食颗粒间空隙容积的单位体积活性炭的重量。 (4)强度:即活性炭的耐破碎性。 (5)耐磨性:即耐磨损或抗磨擦的性能。 这些机械
17、性质直接影响活性炭应用,例如:密度影响容器大小;粉炭粗细影响过滤;粒炭粒度分布影响流体阻力和压降;破碎性影响活性炭使用寿命和废炭再生。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 吸附性质是活性炭的首要性质。活性炭具有像石墨晶粒却无规则地排列的微晶。在活化过程中微晶间产生了形状不同、大小不一的孔隙。活性炭微孔的孔隙容积一般只有0.25-0.9mL/g,孔隙数量约为1020个/g,全部微孔表面积约为500-1500m2/g,活性炭几乎95%以上的表面积都在微孔中,因此除了有些大分子进不了孔,微孔是决定活性炭吸附性能高低的重要因素。中孔的孔隙容积一般约为0.02-1.0mL/g,表面积最高可
18、达几百平方米,一般只有活性炭总碳种的约5%。其作用能吸附蒸汽,并能为吸附物提供进入微孔的通道,又能直接吸附较大的分子。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 大孔的孔隙容积一般约为0.2-0.5 mL/g,表面积只约0.5-2 m2/g,其作用一是使吸附质分子快速深入活性炭内部较小的孔隙中去;二是作为催化载体时,催化剂常少量沉淀在微孔内,大都沉淀在大孔和中孔之中。 所提的活性炭表面积理应包括内表面积和外表面积,事实上吸附性质主要来自巨大的内表面积,因此不能误认为:把活性炭研碎磨细会明显提高表面积从而提高吸附力。 很多吸附是可逆的物理吸附,即被吸附物为流体,在一定温度和压力下被活性炭
19、吸附,在高温低压下被吸附物又解吸出来,活性炭内表面恢复原状。这是广泛应用的物理吸附,学术上又称为范德华吸附。 活性炭外观为暗黑色,具有良好吸附性能,化学性质稳定,可耐强酸及强碱,能经受水浸、高温、密度比水小,是多空的疏水性吸附剂。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭是由含炭为主的物质作原料,经高温炭化和活化制得的疏水性吸附剂。活性炭含有大量微孔,具有巨大的比表面积,能有效地去除色度、臭味,可去除二级出水中大多数有机污染物和某些无机物,包含某些有毒的重金属。影响活性炭吸附的因素有:活性炭的特性;被吸附物的特性和浓度;废水的PH值;悬浮固体含量等特性;接触系统及运行方式等。活
20、性炭吸附是城市污水高级处理中最重要最有效的处理技术,得到广泛的应用 。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭是一种很细小的炭粒 有很大的表面积,而且炭粒中还有更细小的孔毛细管。这种毛细管具有很强的吸附能力,由于炭粒的表面积很大,所以能与气体(杂质)充分接触。当这些气体(杂质)碰到毛细管被吸附,起净化作用。活性炭的表面积研究是非常重要的,活性炭的比表面积检测数据只有采用BET方法检测出来的结果才是真实可靠的,比表面积检测其实是比较耗费时间的工作,上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 由于样品吸附能力的不同,有些样品的测试可能需要耗费一整天的时间,如果测试过程没有实现
21、完全自动化,那测试人员就时刻都不能离开,并且要高度集中,观察仪表盘,操控旋钮,稍不留神就会导致测试过程的失败,这会浪费测试人员很多的宝贵时间。F-Sorb 2400比表面积测试仪是迄今为止国内唯一完全自动化智能化的比表面积检测设备,其测试结果与国际一致性很高,稳定性也很好,同时减少人为误差,提高测试结果精确性。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭吸附剂的性质活性炭吸附剂的性质 其表面积越大,吸附能力就越强; 活性炭是非极性分子,易于吸附非极性或极性很低的吸附质;活性炭吸附剂颗粒的大小,细孔的构造和分布情况以及表面化学性质等对吸附也有很大的影响。 吸附质的性质吸附质的性质
22、取决于其溶解度、表面自由能、极性、吸附质分子的大小和不饱和度、附质的浓度等 。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 废水废水pH值值 活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中有较高的吸附率。 PH值会对吸附质在水中存在的状态及溶解度等产生影响,从而影响吸附效果。 共存物质共存物质 共存多种吸附质时,活性炭对某种吸附质的吸附能力比只含该种吸附质时的吸附能力差上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 温度温度 温度对活性炭的吸附影响较小 接触时间接触时间 应保证活性炭与吸附质有一定的接触时间,使吸附接近平衡,充分利用吸附能力。 活性炭的吸附除了物理吸附,还有化学吸附。活性炭的吸附性
23、既取决于孔隙结构,又取决于化学组成。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 活性炭不仅含碳,而且含少量的化学结合、功能团开工的氧和氢,例如羰基、羧基、酚类、内酯类、醌类、醚类。这些表面上含有的氧化物和络合物,有些来自原料的衍生物,有些是在活化时、活化后由空气或水蒸气的作用而生成。有时还会生成表面硫化物和氯化物。在活化中原料所含矿物质集中到活性炭里成为灰分,灰分的主要成分是碱金属和碱土金属的盐类,如碳酸盐和磷酸盐等。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 石化行业石化行业 无碱脱臭(精制脱硫醇)重催的精制装置 乙烯脱盐水(精制填料)乙烯装置 催化剂载体(钯、铂、铑等)苯乙
24、烯、连续重整装置 水净化及污水处理上水及下水的深度处理 电力行业电力行业 电厂水质处理及保护锅炉装置 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 化工行业化工行业 化工催化剂及载体、气体净化、溶剂回收、及油脂等的脱色、精制 食品行业食品行业 饮料、酒类、味精母液及食品的精制、脱色 黄金行业黄金行业 黄金提取适用炭浆法、堆浸法提金工艺 尾液回收金矿的废物利用及环境保护 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 环保行业环保行业 用于污水处理、废气及有害气体的治理、气体净化 相关行业相关行业 香烟滤嘴、木地板防潮、吸味、汽车汽油蒸发污染控制,各种浸渍剂液的制备等,比如活性炭可以作为活
25、性碳罐的填充物用来生产摩托车碳罐 汽车碳罐等。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 1、水处理 活性炭吸附广泛应用于在城市污水处理、饮用水及工业废水处理。 城市污水处理 废水中的一些有机物是难于为微生物或一般氧化法所氧化分解的,如酚、苯、石油及其产品、杀虫剂、洗涤剂、合成染料、胺类化合物以及许多人工合成有机物,经生化处理后很难达到对排放要求较高的水体中排放的标准,也严重影响废水的回用,因此需要深度处理。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-23 由于活性炭对有机物的吸附能力大,在废水深度处理中得到广泛的应用,具有以下优点: 处理程度高,城市污水用活性炭进行深度处理后,BO
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