上海交大无机与分析化学第十一章试题.doc

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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流上海交大无机与分析化学第十一章试题.精品文档.无机与分析化学第十一章一、选择题1EDTA滴定三价铝离子时候，pH值一般控制在4到7范围内。则下列说法哪些是正确的（）A，pH小于四的时候，铝离子水解影响反应进度B，pH大于七的时候，EDTA酸效应降低反应进行程度C，pH小于四的时候，EDTA酸效应降低反应进行程度D，pH大于七的时候，铝离子的氨配位效应降低了反应进行程度2在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，哪些是正确的（）A，酸效应系数越大，配合物稳定性越高 B，酸效应系数越小，配合物越稳定C，反应的PH值越大，EDTA酸效应系

2、数越大 D，选择配位滴定的指示剂与酸效应无关度3用0.0100摩尔每升EDTA溶液滴定某金属离子的常量分析中，应当控制EDTA溶液的滴定体积为（）（单位：毫升）A，大于等于10 B，大于等于50 C，大于等于40D，在20和30之间 E，在10和20之间4在直接EDTA配位滴定法中，其终点所呈现的颜色是（）A，金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B，游离金属指示剂的颜色C，EDTA与被测金属离子所形成配合物的颜色 D，A,B的混合色5在EDTA配位滴定中，铬黑T指示剂常常用于（）A，测定钙镁总量 B，测定铁铝总量 C，测定镍总量 D，氢氧化钠滴定氯化氢6在EDTA配位滴定中，下列有关P

3、AN指示剂的陈述哪些是错误的（）A，用于配制PAN得溶剂是乙醇 B，PAN适用的范围很宽,大约为2-12C，PAN指示剂最适用于EDTA滴定钙镁总量 D，PAN指示剂最适用于用铜离子溶液或锌离子溶液滴定EDTA7测定平板玻璃中微量铁的时候，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T E，K-B指示剂8用苦杏仁酸置换铜盐溶液返滴定法测定水泥生料中二氧化钛，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T E，K-B指示剂9用钙标准溶液标定EDTA溶液浓度，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T10测定钡离子的

4、时候，加入过量EDTA溶液的时候，用镁标准溶液反滴定，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T11测定三价铝离子的时候，加入过量EDTA溶液后，用二价铜离子标准溶液返滴定，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T E，K-B指示剂12测定水的总硬度时，最适宜的指示剂是（）A，磺基水杨酸 B，PAN C，钙指示剂 D，铬黑T13 某溶液中主要含有钙，镁离子，但也含有少量铁，铝离子。现在在pH为10的时候，加入三乙醇胺后用EDTA滴定至铬黑T终点，则该滴定中测得的是（） A，镁的含量 B，钙的含量 C，钙，镁的总量 D，铁，铝总含量

5、E，四种金属的总含量14 EDTA配位滴定等当点的时候，反应的未完全度与下列哪些因素无关（）A，滴定反应的实际条件平衡常数 B，被滴定溶液的浓度C，滴定终点时溶液的总体积 D，指示剂的选择是否恰当15下列哪些效应不影响EDTA滴定锌离子的反应未完全度（）A，EDTA得酸效应 B，锌离子的水解效应C，滴定终点时溶液的总体积 D，锌离子的胺配位效应E，强电解质硫酸锌的电离度16在EDTA配位滴定中，终点误差（）A，与滴定反应的条件平衡常数成反比 B，与被滴定物的浓度成正比C，与滴定终点的总体积成反比 D，与滴定所用仪器的精确度成正比17下列有关金属指示剂与终点误差关系的陈述，哪些是正确的（）A，指

6、示剂的变色点越远离等当点，终点误差越大B，指示剂的变色范围越大，终点误差越大C，指示剂的酸或碱式电离常数越大，终点误差越大D，指示剂本色与其配合物颜色差别越大，误差越大18 影响EDTA配位滴定终点误差的本质因素是（）A，指示剂的用量 B，指示剂的变色范围 C，滴定反应的未完全度D，滴定反应的条件平衡常数 E，滴定终点时的总体积19影响EDTA配位滴定终点误差的外在因素是（）A，指示剂的用量 B，滴定反应的完全度 C，被滴定物质的浓度 D，滴定反应的条件平衡常数20 EDTA配位滴定的终点误差与下列何种因素有关（）A，被滴定物的浓度 B，滴定管的精确度C，移液管与容量瓶的配套性 D，称取试样时

7、所用天平的精确度22当某一滴定反应的条件被确定以后，其滴定的pM突跃范围大小取决于（）A，滴定反应的平衡常数 B，滴定物的浓度C，指示剂反应常数 D，滴定终点时溶液体积23 下列离子中,具有平面正方形构型的是( )。A.Ni(NH3)42+ =3.2B.M. B.CuCl42- =2.0B.M.C.Zn(NH3)42+ =0B.M. D.Ni(CN)42- =0B.M.24配合物Fe(H2O)62+和Fe(H2O)63+的分裂能相对大小应是( )。A. Fe(H2O)62+的较大 B. Fe(H2O)63+的较大C.两者几乎相等 D. 无法比较25下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子

8、分布方式均相同的是( )。A.Cr3+,Fe3+ B.Fe2+,Co3+ C.Co2+,Ni2+ D.Cr3+,Ni2+26下列离子或化合物中,具有顺磁性的是( )。A.Ni(CN)42- B.CoCl42- C.Co(NH3)63+ D.Fe(CO)527下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是( )。A.Fe2+,Fe3+ B.Fe2+,Co2+ C.Zn2+,Cu2+ D.Hg22+,Hg2+28Pt(NH3)2(OH)2Cl2的异构体数是( )。A.2 B.3 C.4 D.529某金属离子形成配合物时,在八面体弱场中磁矩为4.9B.M.，在八面体强场中磁矩为0，该金属可能是( )。

9、A.Cr() B.Mn() C.Mn() D.Fe()30 下列具有CO最长的是( )。A.Cr(CO)6 B.V(CO)6- C.Mn(CO)6+ D.Ti(CO)62-31下列物质中,能被空气中的O2氧化的是( )。A.Fe(OH)3 B.Ni(OH)2 C.Co(NH3)42+ D.Ni(NH3)62+32CoCl34NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO42-可以取代化合物中的Cl-，但NH3的摩尔含量不变。用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔Co可得1摩尔AgCl沉淀，这种化合物应该是( )。A.Co(NH3)4Cl3 B.Co(NH3)4Cl3 C.Co(NH3)4ClCl2

10、D.Co(NH3)4Cl2Cl333d电子的排布为t2g3eg0的八面体配合物的是( )。A.MnCl64- B.Ti(H2O)63+ C.Co(CN)63- D.CrF63-34已知Co(NH3)63+的磁矩=0B.M.,则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是( )。A.sp3d2杂化，正八面体 B.d2sp3 杂化，正八面体 C. sp3d2三方棱柱 D. d2sp2四方锥35下列氢氧化物溶于氨水生成无色配合物的是( )。A.Cd(OH)2 B.Cu(OH)2 C. Ni(OH)2 D. Co(OH)236下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是( )。A.Co2+,M

11、n2+,Ni2+ B.Fe2+,Cu2+,Ag+ C.Ti3+,Zn2+,Cd2+ D.Co2+,Cu2+,Cd2+37下列离子中,磁矩最大的是( )。A.Fe(CN)64- B.FeF63- C.Fe(CN)63- D.CoF63-38下列配合物中,不存在几何异构体的是( )。A.MA4B2(八面体) B.MA3B3(八面体) C.MA2B2(平面正方体) D.MA2B2(四面体)39 Ca(EDTA)2-配离子中,Ca2+的配位数是( )。A.1 B.2 C.4 D.640下列配离子中其晶体场分裂能最大和最小的分别是( )。A.PtCl62- B.PtF62- C.PtBr62- D.Pt

12、I62-41 某金属离子在八面体强场时晶体场稳定化能(CFSE)为-16Dq+P(成对能);而在八面体弱场中的晶体场稳定化能为-6Dq,该金属离子的d电子数是( )。 A.4 B.6 C.5 D.842 下列化合式的配合物中没有旋光异构体的是( )。A.Co(NH3)2(H2O)2Br2 B.Co(Cl)2(en)2 C.Co(NH3)(Br)(en)2+ D. Co(NH3)5Cl+选择题答案1C 2B 3D 4B 5A 6C 7A 8B 9C 10 D 11B 12D 13C 14D 15E 16A 17A 18C 19A 20A 21无 22B 23D 24B 25D 26B 27C 2

13、8D 29D 30D 31C 32D 33D 34B 35A 36D 37B 38D 39D 40BD 41A 42D二、判断题1Ni(en)32+离子中镍的价态和配位数是+2，62Co(SCN)42-离子中钴的价态和配位数分别是+2，123在Co(en)(C2O4)2配离子中，中心离子的配位数为64Ca(EDTA)2- 配离子中，Ca2+的配位数是65Al3+与EDTA形成螯合物6已知PtCl2(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是d2sp37NiCl42-是顺磁性分子，则它的几何形状为四方锥形8Ni(CN)42- 是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是

14、d2sp3，d69Fe(H2O)62+的晶体场稳定化能(CFSE)是-4 Dq10Mn()的正八面体配合物有很微弱的颜色，其原因是d-d跃迁是禁阻的11Co(NO2)(NH3)5Cl2和Co(ONO)(NH3)5Cl2属于电离异构12Co(NH3)4(H2O)23+具有3个几何异构体13配合物形成体的配位数是直接和中心原子(或离子)相连的配体总数。14在0.1mol/LCu(NH3)4SO4中，各物种的浓度大小关系是c(SO42-) c(Cu(NH3)42+) c(NH3) c(Cu2+)。15Fe3+与F-，SCN-，CN-分别形成配离子的稳定性高低次序为Fe(CN)63-Fe(SCN)63

15、-FeF63-。16一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。17螯合物中通常以形成五元环或六元环最稳定，这是因为五元环六元环容易形成大键。18第一过渡系列金属的()或()态在水溶液中都能生成水合离子M(H2O)62+或M(H2O)63+,在固体中它们的氯化物都属于离子型。19主族金属离子不能作为配合物的中心原子，因为它的价轨道上没有d电子20对于Ag(NH3)2+和Cu(NH3)42+，不能用稳定常数比较其稳定性的大小。21配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。22螯合物的稳定性大于一般配合物。23在所有的配位化合物中，强场情况下总是分裂能电子成对能P,

16、中心原子采取低自旋状态;弱场情况下总是 K稳(Zn(NH3)42+)。则反应：Zn(NH3)42+4OH-=Zn(OH)42-+4NH3的标准平衡常数K与这两种配离子的之间的K稳关系式为K=_，在标准状态下，反应将向_进行。20在HgCl2溶液中，加入适量的氨水，生成_，若在NH4Cl存在下，加入适量的氨水，则生成_，若加入过量的氨水，则生成_；在Hg2Cl2溶液中，加入适量的氨水，生成_，该物质在光作用下，则分解为_，再向分解产物中加入NH4Cl及过量的氨水，则生成_。21在Hg(NO3)2溶液中加入少量的KI溶液，生成了_色的_，若KI溶液过量，则生成_色的_。22已知溶液中反应Cd(NH

17、3)42+4CN-=Cd(CN)42-+4NH3向右进行的倾向很大，则K稳(Cd(NH3)42+)一定比K稳(Cd(CN)42-) _ 。浓度相同时，Cd(NH3)42+比Cd(CN)42-解离度 _ 。23在 CuI2-配离子中，Cu+采用_ 杂化轨道成键；Cu+的电子构型为 _ 。该配离子的几何构型为_ 形，磁矩 = _ B.M.。24下列离子在水溶液中所呈现的颜色分别为：(1)Ti3+ _ ；(2)Cr3+_ ；(3)MnO42- _ ；(4)Cr2O72- _25配合物Mn(NCS)64-的磁矩为6.0B.M.，其电子组态为 _ 。26已知Co(H2O)6 3+的自旋磁矩 =4.9B.

18、M.，由价键理论可知，中心离子采用_ 杂化轨道成键，是 _ 轨配合物；由晶体场理论，中心离子的排布为 _ ，是 _ 自旋配合物，其晶体场稳定化能= _ Dq。27过渡元素的配离子常呈颜色，这是由于离子中 _ 电子发生 _ 跃迁的缘故。28在Fe2(SO4)3溶液中加入KSCN溶液，生成_ 色的 _ ，再加入NH4F溶液，则因生成_ ，而使溶液颜色变 _29相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能 o与电子成对能(P)的关系是：在强配体场中 o_ P；在弱配体场中o _ P。31在CoCl2溶液中加入过量的氨水，首先生成_色物质。静止片刻后转化成_色物质，其反应式为_。3

19、2CrO42-(aq)呈黄色，原因是_；Ni(H2O)62+呈绿色，是因为_。33根据晶体场理论，八面体强场中Mn3+和Ni2+的未成对电子数目分别是_和_；在八面体弱场中，Fe3+和V2+的晶体场稳定化能分别是_和_。34Cr2O72-，Coaq2+，Ndaq3+的颜色分别为_、_、_，各是通过电子的_、_、_的跃迁产生的，同浓度下颜色最深的是_。35经分析某化合物组成为：Cr:21.37%；NH3:34.93%；Cl:43.70%。称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加入适量硝酸银溶液，得白色沉淀，经干燥称重获得0.2886g沉淀，则该化合物正确的化学式为_。36吸收光波长：Pt

20、F62-_PtCl62-_PdCl62-_。37B5H9，Co2(CO)8,Pt(C2H4)Cl3-的价电子总数依次等于_，_，_；它们的平面结构图分别示意为_，_，_。38八面体晶体的分裂能为 o，成对能为P，d6离子的高自旋和低自旋基态时的晶体场稳定化能分别是_和_。填空题答案1参考答案：72参考答案：分布系数3参考答案：大，差4参考答案：最低pH值或最高酸度5参考答案：表示等当点时反应物之一的总浓度6参考答案：酸，水解，混合7参考答案：条件平衡常数8参考答案：滴定终点的总体积9参考答案：完全度，指示剂10参考答案：滴定反应的完全度，指示剂的变色点11参考答案：条件平衡常数，浓度12参考答

21、案：小，小13参考答案：指示剂的变色点14参考答案：误差要求，平衡常数15参考答案：浓度，平衡常数16参考答案：水解，辅助配位剂17参考答案：3d6；内；八面体；d2sp318参考答案：（1）H3AlF6；（2）Ni(en)3Cl2；（3）Cr(H2O)4Cl2Cl；（4）(NH4)4Fe(CN)619参考答案：K稳Zn(OH)42-/ K稳Zn(NH3)42+ ；正向20参考答案： HgNH2Cl（白）；Hg(NH3)2Cl2；Hg(NH3)4Cl2；Hg2NH2Cl；HgNH2Cl和Hg；Hg(NH3)42+和Hg21参考答案：橙红；HgI2；无；HgI42-22参考答案：小；大23参考答

22、案：sp；3d10；直线；024参考答案：紫红色；紫色；绿色；橙红色25参考答案： 3d526参考答案：sp3d2；外；t2g4eg2；高；-427参考答案：d；d-d28参考答案：血红；Fe(NCS)63-；FeF63-；无色29参考答案：；八面体配合物的分裂能四面体配合物的分裂能，分裂能数值关系为17.42Dq10Dq(4/9)Dq。（2）中心离子的影响：对于同一种配体，中心离子的电荷数越高，配合物的分裂能就越大，例如DFe(H2O)63+DFe(H2O)62+ 对于同一种配体和相同电荷的中心离子，则离子半径越大，d轨道离核越远，越容易在外电场作用下改变能量，其分裂能就越大。（3）配体的影

23、响：对于同一中心离子和各种不同配体形成的配合物，根据大量光谱实验得知，分裂能大小符合下列顺序，称之为光谱化学序列：8参考答案：磁性配离子Co(en)33+及Co(NH)2)63-的溶液显橙黄色，它们中的配体为强场配体，配合物为低自旋配合物，晶体场分裂能数值较高，电子跃迁吸收的能量高，吸收短波长的光，透过的为长波长的光浅颜色，溶液显黄色；而顺磁性配合物Co(H2O)3F3及CoF63-的中，配体为若场，晶体场分裂能数值较低，电子跃迁吸收的能量较低，吸收长波长的光，透过的短波长的光，为浅颜色，因此溶液显蓝色。10参考答案：（1）CoCl2；（2）Co(H2O)6Cl2；（3）7个，3d74s0；（

24、4）可再生，只要加热使其失去吸收的水分即可。11参考答案：由分子轨道理论可知，CO中C原子略带负电性，O原子略带正电性，故具有孤对电子略带负电性的C原子作为配位原子，CO分子中C原子与金属原子形成配键，并提高了金属原子上的电子密度，有利于金属向CO的p 反馈，形成d p 反馈键，这一过程又导致CO上电子密度增加，结果又有利于配体对金属的电子给予过程。这种“协同效应”使MCO总成键增强，从而生成较稳定的d过渡金属羰基配合物。14参考答案：Pt(NH3)2Cl2的顺反异构体是一对几何异构体，区分它们可以用简单的物理或化学方法。（1）物理方法：顺式为棕黄色，比较不稳定，溶解度较大；反式为淡黄色，溶解

25、度小；（2）化学方法：顺式可与乙二胺生成Pt(en)(NH3)2，反式不与乙二胺反应。15参考答案：现象说明了配合物在溶液中存在离子形式。第一种配合物的现象说明了溶液中有游离的SO42-，Br-在配体中，即它的结构式为Co(NH3)5BrSO4；后者配合物中有游离的Br-，SO42-在配体中，即结构式为Co(NH3)5SO4Br。16参考答案： NF3的N原子体积较小，不易受到亲和体的进攻；F具有很大的电负性，与N原子差不多，其亲电子能力也很差，而不易受亲和体的进攻，因此不能形成配合物。PF3中P原子具有较大的电正性，同时过渡态中心原子的价电子层可以扩展，使其具有高的亲电性，而易被亲和体进攻，

26、所以能与过渡金属配位。17参考答案：配合物具有颜色是因为中心离子d轨道在晶体场作用发生了能级分裂，当d轨道上的电子没有充满时，d电子就有可能从较低能级轨道向较高能级轨道发生跃迁，此跃迁所需要的能量就是轨道的分裂能0。不同配合物由于分裂能的不同，发生d-d跃迁吸收光的波长也不同，结果便使配离子产生不同的颜色。F-为弱场配体，在CoF63-中，Co3+的d电子排布为t2g4eg2，t2g上的电子可以跃迁至eg，发生d-d跃迁，产生颜色；在FeF63-中，Fe3+的d电子排布为t2g3eg2，是一种较稳定的半充满状态，t2g上的电子不易跃迁至eg，配离子几乎是无色的20参考答案：(1)吸收光谱在20

27、300cm-1附近，相当于吸收了白光中的黄绿成分，而吸收最少的是紫色及红色部分，结果使Ti(H2O)63+呈现紫红色；（2）所吸收的能量就是电子从t2g跃迁eg到时吸收的能量，所以分裂能0=20300cm-1；(3)因为John-Teller效应使激发态谱线eg2分裂成2个能级的缘故。五、计算题1 称取0.1005克纯碳酸钙，溶解之后用容量瓶配制成100毫升的溶液。吸取25.00毫升，在PH大于12的时候，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90毫升。请计算：（1）EDTA溶液的浓度（摩尔每升）（2）每毫升EDTA溶液相当于氧化锌，三氧化二铁的克数。2固体 CrCl36H2O

28、 有三种水合异构体： Cr(H2O)6Cl3，Cr(H2O)5ClCl2.H2O ，Cr(H2O4Cl2Cl.2H2O 。若将一份含0.5728g CrCl3.6H2O 的溶液通过一支酸型阳离子交换柱，然后用标准NaOH溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84cm3的0.1491mol.dm3NaOH。试确定此Cr()配合物的正确化学式。(原子量：Cr 52.00，H 1.008，Cl 35.45，O 16.00 )3已知：(a)某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量：Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H

29、 1.00)；(b)25.0cm30.052mol.dm3该溶液和32.5cm30.121mol.dm3AgNO3恰好完全沉淀；(c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。根据上述情况(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称；4计算在1.0dm30.10mol.dm3KCN溶液中可溶解AgI多少摩尔?已知KspAgI =1.51016，K稳Ag(CN)2-=1.01021.5 200cm31.0 mol.dm3的氨水可溶解AgCl多少克?已知：AgCl摩尔质量为144g.mol1，KspAgI=1.6103，KAg(NH3)2 =1.01076

30、欲用100cm3氨水溶解0.717gAgCl(式量为143.4)，求氨水的原始浓度至少为多少(mol.dm3)?(K稳Ag(NH3)2=1.1107；KspAgCl=1.81010)7 1.0dm30.10mol.dm3CuSO4溶液中加入6.0mol.dm3的NH3.H2O 1.0dm3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。(K稳=2.091013 )8已知 AgBr Ksp=7.710-13)Ag(NH3)2K稳=1.6107(1) 计算 AgBr + 2NH3=Ag(NH3)2+ Br-的平衡常数是多少?(2) 0.010 mol AgBr能否全溶于1.0dm3浓NH3.H2O(15.0mol.dm3)中?(全溶意指全转变成Ag(NH3)2和Br-)参考答案：无