养殖水化学备考c.doc
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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流养殖水化学备考c.精品文档.水质指标 :物理 温度 臭和味 颜色 浊度 透明度 悬浮物 化学 非专一性指标:电导率、pH、硬度、碱度、无机酸度 ¥ 非专一性有机物指标:生物化学需氧量(BOD) 化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 总需氧量(TOD) 总有机碳(TOC) 溶解气体指标:溶解氧 溶解二氧化碳 无机物指标:铁、锰、铜、锌 生物 细菌总数 大肠菌群 粪大肠菌群 藻类放射性 总、总、铀、镭、钍有些指标可直接用某一种杂质的浓度来表示其含量; 有些指标则是利用某一类杂质的共同特性来间接反映其含量如有机物杂质可用需氧量(化学需氧量、生物化学需
2、氧量、总需氧量)作为综合指标(也被称之为非专一性指标)水质(water quality) 水和其中含有物所共同呈现的综合性质。含有物包含可溶物(如溶解气体、盐类、有机物等)与不溶物(胶态物质铝硅酸盐、水合金属氧化物等,悬浮物微型生物、泥沙颗粒、有机碎屑等)。通常用水质指标(如透明度、溶解氧、细菌总数等)描述水质状况。水质指标(water quality index) 反映水体物理、化学和生物学等方面特征以及状态的参数。水质物理指标有温度、浊度、悬浮物(SS)和含盐量等;化学指标有pH、碱度、溶解氧(DO)、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、氨氮、亚硝基氮、活性磷等;生物学指标有浮游生
3、物种类与数量、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠杆菌群与弧菌数等。地表水环境质量标准(GB3838-2002) 适用于中华人民共和国领域内江河、湖泊、运河、渠道、水库等具有使用功能的地表水水域。依据地表水水域使用目的和保护目标将其划分为五类:类水适用于源头水、国家自然保护区;类适用于集中式生活饮用水水源地及保护区、珍贵鱼类保护区、鱼虾产卵区等;类适用于及中式生活饮用水水源地二级保护区、一般鱼类保护区及游泳区;类适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区;类适用于农业用水区及一般景观要求水域海水水质标准(GB 3097-1997) 规定了海域各类使用功能的水质要求,适用于中华人民共和国管辖的海域
4、。按照海域的不同使用功能和保护目标,海水水质分为四类:第一类适用于海洋渔业水域,海上自然保护区和珍稀濒危海洋生物保护区;第二类适用于水产养殖区、海水浴场、人体直接接触海水的海上运动或娱乐区、以及与人类使用直接有关的工业用水区;第三类适用于一般工业用水区、滨海风景旅游区;第四类适用于海洋港口水域、海洋开发作业区。通常,与近海水域相连的地表水河口水域,按功能执行地表水质量标准的类别,近海功能区则执行海水质量标准的相应类别。渔业水质标准(GBll607-89) 适用于鱼虾类的产卵场、索饵场、越冬场、洄游通道和水产增养殖区等海、淡水的渔业水域,对保护我国有限的水资源,防止和控制渔业水域水质污染,保证鱼
5、、虾、贝、藻类正常生长、繁殖和水产品的质量具有重要意义。附录4将我国的渔业水质标准与国外同类标准进行了比较,可以发现,各国国情不同,其侧重点各异。天然水的化学成分分为六类:常量元素、溶解气体、营养元素、有机物质、微量元素 有毒物质常量元素 常量成分是决定天然水体物理化学特性的最重要因素:如CO32-、HCO3-对维持水体的pH有重要的意义。 常量成分在水中以多种形态存在,如海水中常量成分多以自由离子或离子对存在,少量以络离子存在淡水八大离子: K+、Na+、Ca2+、Mg2+ HCO3-、CO32-、SO42-、Cl¥海水:阳离子:Na+、Mg2+、Ca2+、K+、Sr2+ 阴离子:Cl-、S
6、O42-、HCO3-(CO32-)、Br-、H3BO3、F-营养元素 主要包括与水生生物生长有关的一些元素,如N、P、Si等天然水的主要化学特性十大特性_成 因: 混合作用 体积巨大 ¥1、天然水是一个多组分、多相的运动变化着的混合体系2、不同形态的天然水含盐量悬殊3、天然水都具有一定的酸碱性4、天然水都具有一定的缓冲能力5、天然水都具有一定的硬度和碱度6、天然水都具有一定的氧化还原能力7、天然水都具有水生生物生长所需的营养元素8、天然水都具有水生生物呼吸作用所需的O2和光合作用所需的二氧化碳CO2。9、天然水都具有一定的自净能力10、海水常量成分具有恒定性的特点: ¥不论海水中溶解盐类的浓度
7、大小如何,其常量成分浓度之间的比值几乎保持恒定水中主要离子的存在形式自由离子(完全电离) 离子对(静电引力作用)络离子离子氛 天然水中溶存着多种离子成分,使天然水成为一种强电解质溶液。在静电作用力的影响下,处于不停热运动状态的阴阳离子中,阳离子的周围阴离子出现的几率较大,阴离子周围阳离子出现的几率较大。这样对于每一个中心离子表观上被异号离子所包围,形成了离子氛离子活度与活度系数天然淡水:离子强度 Ci为溶液中第i种离子的摩尔浓度、Zi为其离子价或 I=2.510-5S S表示天然淡水的总含盐量(mg L-1)天然海水中:I=0.0193S 式中S为盐度活度与活度系数的计算 电解质平均离子活度系
8、数可通过实验,如冰点下降、沸点上升、蒸气压对比、溶度积以及电动势等方法测定求出Debye-Hckel(1932)根据离子间互相吸引及离子氛的概念提出计算活度系数的极限公式:I0.001时 I0.01时 I0.5时, 式中A为水溶液的溶剂常数,在15、20和25分别为0.500、0.505和0.509,Zi为i离子的离子价,ZM为阳离子M的离子价,ZA为阴离子A的离子价。在稀溶液中,离子的活度系数只与该溶液的离子强度有关,而与离子的种类无关。而对于海水体系,还可用离子强度原理平均活度系数法进行求算。该方法基于三个假设:(1) ,这一关系式不仅适用于纯的KCl溶液,也适用于海水。 可由KCl溶液测
9、出;(2)在具有与海水同样离子强度的单电解质水溶液中,没有离子间的缔合作用,即完全处于自由离子状态;(3)只要离子强度相同,在纯的单电解质溶液或海水中同一种离子其活度系数是相同的。根据这些基本假设,测定相同离子强度条件下,海水中阴离子的钾盐或阳离子的氯化物以及KCl溶液的平均活度系数,然后根据下列公式求算海水中各主要离子的活度系数:通常海水的离子强度大于0.6,同时主要离子之间还存在着缔合作用,直接套用公式会产生一定的误差,所以,很多情况下还可采用海水活度系数的实测值(表2-10)。表2-10 海水中主要离子活度系数实测值(=0.7)离子Na+Mg2+Ca2+K+Cl-SO42-HCO3-CO
10、32-0.680.230.210.640.680.110.550.02不同氯度海水中氢离子的活度系数如表2-11所示,在据pH实测值计算氢离子浓度时要使用。氯度02468101218201.000.8450.7820.770.760.7550.7530.758天然水含盐量的表示方法总含盐量 天然水中含有可溶性的以无机盐为主的物质的总量,以S表示天然水中各种离子的含量之和。反映天然水总含盐量的常用指标有离子总量、矿化度、盐度和氯度。离子总量 天然水中主要离子成分含量的总和即为离子总量 常用mg/L、mmol/L或g/kg、mmol/kg表示SCii i各离子的质量浓度Ci各离子的物质的量浓度当以
11、单位电荷的物质的量浓度表示时,水中阴、阳离子总量应相等。¥对于一般淡水则有:c(M+ )=c(A-)当已测得其它六种离子含量时,可根据这一关系估算水中Na+与K+含量之和,在海水中则还要考虑Sr2+、Br-、F以及H3BO3的含量。将Na+K+含量换算为以mg/L作单位时一般采用平均摩尔质量25g/mol。矿化度 矿化度是指以一定量过滤水样在105-110烘干称重的方法测定其可溶性总固体物质的量,包括水中溶解的非挥发性有机物。由于烘干过程中发生了如下反应:即含量的50.8转化为CO2而挥发损失了,因此矿化度值略低于S。海水的盐度与氯度盐度、氯度则是反映海水含盐量的参数. 离子总量矿化度盐度19
12、02年,氯度原始定义:将1Kg海水中的溴和碘以等当量的氯取代后,海水中所含氯的总克数。用Cl符号表示1966年,氯度新定义:沉淀0.3285234Kg海水中全部卤素离子所需纯标准银的克数,在数值上即为海水的氯度,用符号Cl表示,无量纲单位为110-3,即: 式中 代表沉淀1Kg海水样品中全部卤族元素所需纯银的质量与海水质量之比。1966年 氯度-盐度关系: S%=1.80655 Cl (盐度与离子强度I=0.0193S)1978年实用盐度(S),其定义为:S=0.0080-0.1692K+25.3851K15+14.0941K-7.0261K+2.7081K(S=242适用) 式中K15为15
13、,1标准大气压时海水电导率与质量分数为32.435610-3的标准氯化钾溶液的电导率之比,当K15=1时,S恰好等于35。对于海水,离子总量S与实用盐度S之间具有下列关系: 盐度值可直接由国际海洋学常用表中编入的海水盐度电导率比值关系查表 P370 海水密度盐度查对表在常压下,在海洋的温度范围内,海水的电导率与盐度几乎成正比例增加,一系列有关电导率盐度(或氯度)的经验公式含盐量与水生生物 天然水含盐量相差悬殊 生物不同生长阶段的耐盐性不同 生物耐盐性与其它环境因子有关鲢、鳙鱼苗的耐盐上限为2.5g/L左右,夏花鱼种为3.0g/L左右;鲢鱼的仔鱼期为5-6g/L,成鱼约为8-10g/L;草鱼耐盐
14、性较鲢鱼强,仔鱼期耐盐上限为6-8 g/L,成鱼为10-12 g/L;鳟鱼成鱼的耐盐限度可达30 g/L。通常草鱼的耐盐能力团头鲂鲢。海水贝类的不同发育阶段对盐度的适应性也有所不同,例如海湾扇贝D形幼虫生长的适应盐度范围为22-33,变态时最佳盐度为21-37;臧维玲等的研究发现,日本对虾幼体最适盐度范围为10.2-26.9,盐度20.3时增长率与增重率最大;中华绒螯蟹育苗的适宜盐度为12-29,过高过低也都使出苗率迅速下降。¥ 天然水的化学分类方法 按主要离子成分的分类阿列金分类法(1)按优势阴离子将天然水分为三类:碳酸盐类、硫酸盐类和氯化物类。(2)按优势阳离子将水分:钙组 镁组 钠组。以
15、Ca2+、Mg2+及Na+(K+)物质的量浓度进行比较(3)每一组内根据阴阳离子含量的比例关系将水分为4个型:组 总硬度(0.1mmol/L) 型 含盐量(0.1g/L)类型:C+ C C+ C 型:C+ C C+ C C+ C+ C,或CC型:C+ C= 0根据阿列金分类法,可划分出如表2-16所示的27个天然水类型。类碳酸盐类C硫酸盐类S氯化物类Cl组CaMgNaCaMgNaCaMgNa型天然水的主要离子酸度 指每升水中所含能与强碱发生中和作用的物质总量 略去水体中含量极少的H2PO4-、HPO42-和有机酸碱度 与酸度相对应,碱度指水中所含的能与强酸发生中和作用的全部物质的总量,亦即能接
16、受质子H+的物质总量。包括强碱(如NaOH、Ca(OH)2等)、弱碱(NH3、有机胺等)和强碱弱酸盐(碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、硫化物等)。碱度定义:20,1L天然水 中全部碱性物质被H+所中和时,需要氢离子的摩尔数,以A表示,单位为mmol/L。 -+=2332COHCOCCCAAC称为碳酸盐碱度。在天然水正常pH范围,可忽略,在淡水体系,(硼酸碱度)可忽略测定水体碱度的方法很多,目前经常使用的有两种:pH测定法和酸碱中和滴定法。1. 酸碱中和滴定法 天然水的碱度主要由HCO3-、CO32-构成,采用标准盐酸溶液来滴定,采用适当的指示剂可以将OH-、HCO3-、CO32-分别测出。H
17、Cl同OH-、CO32-可发生如下反应:OH-+H+=H2OCO32-+H+= HCO3-当水样中的OH-、CO32-都反应为H2O及 HCO3-时,称为第一等当点,pH约为8.3,用酚酞作指示剂,滴定到淡红色为止,设消耗盐酸体积为V1。若将HCO3-全部反应为H2CO3,则称为第二等当点,此时pH约为4.3,用甲基红次甲基蓝作指示剂,滴定到淡紫红色,并加热(驱除CO2)至红色褪去,然后继续用盐酸滴至淡紫红色,消耗盐酸体积为V2。 mmol/L碱度的表示单位与硬度的单位形式完全相同,只是含义不同。 海水中碱度一般较为稳定,通常在2-2.5mmol/L范围养殖用水碱度的适宜量以1-3mmol/L
18、较好硬度 硬度按阳离子种类可分为钙硬度和镁硬度,由Ca2+造成的硬度称为钙硬度;由Mg2+造成的硬度称为镁硬度。按阴离子可分为永久硬度和暂时硬度;在天然水中,Ca2+、Mg2+可以碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、氯化物存在,由前两种形式Ca2+、Mg2+造成的硬度称为“碳酸盐硬度”;其中Ca2+、Mg2+碳酸氢盐在水煮沸后,即分解成碳酸盐沉淀析出除去,故相应的硬度又称为“暂时硬度”。由后两种形式Ca2+、Mg2+构成的硬度则称为“非碳酸盐硬度”;它虽经煮沸但仍不能除去,故又名“永久硬度”。常用单位有三种:(a) mmol/L:以1L水中各种形成硬度的离子总量表示。(b) 德国度(oHG):将水中形成
19、硬度的金属离子都换算成相当的氧化钙的量,然后以每升水含10mg氧化钙为1 oHG。(c) 毫克CaCO3/升:用每升水所含形成硬度的离子所相当的碳酸钙的毫克数。上述三种单位的换算:1mmol/L=2.804 oHG=50.05mgCaCO3/L天然水的总硬度主要由Ca2+、Mg2+组成。硬度的测定 现在普遍采用络合滴定法。在弱碱性溶液中(pH10),以铬黑T作指示剂,用标准EDTANa2溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+总量。在等当点前,铬黑T首先和Ca2+、Mg2+生成紫红色的络合物,当等当点到达时,游离出指示剂,溶液呈现纯蓝色。(当水样中Mg2+含量较低时,用铬黑T作指示剂往往得不到敏锐
20、的滴定终点,可在氨性缓冲溶液中加入一定量的Mg-EDTA盐,利用置换滴定法提高终点变色的敏锐性)另取一份水样,加入氢氧化钠,调节其pH12,Mg2+即成为Mg(OH)2沉淀,不为EDTA所络合,不干扰钙的测定。采用钙红指示剂,钙红与Ca2+生成酒红色络合物,并且不如EDTA-Ca稳定,而游离钙红指示剂在pH12的条件下为蓝色,可利用溶液颜色的变化指示终点的到达。镁含量一般由钙、镁总量与钙含量之差来计算。天然水环境主要物理性质光学特性 透明度与水的光学分层透明度盘是采用黑白的油漆涂成黑白相间的金属圆盘制成。圆盘中央拴一根有深度标记的软绳(此绳应不易伸长)。测定时将圆盘沉入水中,在不受阳光直射条件
21、下,圆盘刚刚看不见的深度,即为透明度,反映可见光水中衰减情况补偿深度:有机物的分解速率等于合成速率的 水层深度称为补偿深度。粗略在透明度的2-2.5倍深处。光照与水生生物的关系 对动物摄食的影响具有种属特异性纯水对太阳光的吸收具有一定的选择性,以波长500nm附近的蓝、绿光穿透力最大,此与水生植物光合成色素的极大吸收区大体相符,有利于浮游植物的生长。只有当光强适宜,同时其他条件适合时,水生植物才可以最大速度进行光合作用。 光照强度对水生动物摄食的影响 光周期对水生动物摄食的影响 光谱成分对水生动物摄食的影响 光周期对水生动物生长、发育和存活率的影响两种摄食模型,即具有峰值的摄食曲线和S型摄食曲
22、线,具有前一种摄食曲线的动物,是依靠视觉摄食的。光对于视觉摄食的鱼类是必需的,存在着一个适宜的光照范围,在此范围内,鱼摄食最为活跃,摄食量最高;高于或低于此范围的光照强度,都将使摄食量降低,而且,在个体发育的不同阶段,适宜照度区会有变化。真鲷稚鱼的适宜照度范围为101-102lx,仔鱼为100-102lx。依靠视觉摄食的鱼类不仅存在一个适宜的光照强度,而且还存在一个摄食的视觉阙值,低于此阙值,摄食很少或不摄食,而且随着视觉的发育,光敏感性上升,摄食的视觉阙值降到较低水平。光周期对动物摄食的影响也具有种属特异性。研究发现蛙形蟹的水蚤幼虫和普伦白鲑幼体的摄食量随着光周期的缩短而降低,而中华鳖的摄食
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