有机化学下册课后习题答案.doc
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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.有机化学下册课后有机化学下册课后习题答案习题答案【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.第十二章第十二章羧酸羧酸1.解:(1)3-甲基丁酸 (2)3-对氯苯基丁酸 (3)间苯二甲酸( 4)9,12-十八二烯酸(5)(6)(7)(8)3.4.6.7按按 lewis 酸碱理论酸碱理论:凡可接受电子对的分子凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸离子或基团称为酸,凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。8.9.解:根据题意,解:根据题意,B 为二元酸,为二元酸,C 可与苯肼作
2、用,为羰基化合物,可与苯肼作用,为羰基化合物,D 为烃。故为烃。故 A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以10.解: (1) 由题意: 该烃氧化成酸后, 碳原子数不变, 故为环烯烃, 通式为 CnH2n-2。(2)该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=66*2=132。故二元酸为11.由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为 179,它易水解得化合物D 和 E,D 的IR 谱图:3200-2300cm-1为羟基中 O-H 键的伸缩振动。1680 为共扼羧酸的C=O 的伸缩振动;1600-1500cm-1是由二聚体的 O-H 键的面内弯曲振
3、动和 C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带;750cm1和 700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。再由化学性质知 D 为羟酸,其中和当量为 1211,故 D 的 分子量为 122,因此,又由题意:E 为氨基酸,分子量为 75,所以 E 的结构为H2NCH2COOH。第十三章第十三章羧酸衍生物羧酸衍生物1.1.酯:是指酸和醇之间脱水后的生成物,它包括无机酸酯和有机酸酯酯:是指酸和醇之间脱水后的生成物,它包括无机酸酯和有机酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。油酯油酯: 是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物,
4、通常称为甘油通常称为甘油三酯。三酯。【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.皂化值皂化值: 是完全水解是完全水解 1 1 克油脂所需的氢氧化钾毫克数克油脂所需的氢氧化钾毫克数。 油脂在碱催化油脂在碱催化下水解反应称为皂化。下水解反应称为皂化。干性干性: 是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。 油的这种结膜油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值碘值: 是指是指 100100 克不饱和脂肪酸甘油酸通过克不饱和脂肪酸甘油酸通过 C=CC=C 键的加
5、成反应所能吸键的加成反应所能吸叫的碘的质量(克)。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低叫的碘的质量(克)。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低,它是油脂分析的一项重要指标。它是油脂分析的一项重要指标。非离子型洗涤剂:是指一类中性的具有非离子型洗涤剂:是指一类中性的具有OCH2CH2OHn结构单元的结构单元的即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为2.2.(1)(2)(3)3.3.4.4.5.CH3COCH3MgTiCl3COHOHCH3COHOHCH3HCH3CC(CH3)3OBr2,NaOH(CH3)3CCOOH+ CHBr36.6.7.7.8
6、.8.9.9.【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.10.CH3CH3KMnO4COOHCOOHLiAlH4CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2BrNaCNCH2CNCH2CNHClC2H5OHCH2COOC2H5CH2COOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5O(1)OH-H3O+(2)11.11.12.12.13.13.14.14.H3O+OOOAlCl3OCOOHZn(Hg)HClCOOH多 聚磷 酸OMgBrOMgBrPd/C15(注:此题有误,中和当量为 242 的羧酸改为中和当量为 256)解:m/e=480,A 的分子量为 480。由题意,A
7、可用 NaOH 进行皂化,A 为酯,1735cm-1是C=O的伸缩振动,30002900cm-1为饱和烃基的 C-H 伸缩振动,IR 没有【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.C=C 双键吸收峰,故 A 为饱和一元酸(C)和饱和一元醇(B)生成的酯。由题意知:B 氧化得羧酸分子量应为 256,故 B 的分子量为 242,B 为 C16H33OH。 因为羧酸的-COOH 中-OH 与醇-OH 中的 H 失水而生成酯,所以 C 的分子量为 256,故,C 的结构为 C15H31COOH。综上所述:A 的结构为:C15H31COOC16H33,B 的结构为 C16H33OH
8、。第十四章第十四章含氮有机化合物含氮有机化合物1.解:解:3氨基戊烷异丙胺二甲乙胺N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺2氰4硝基氯化重氮苯2.2.解:解:(1)b a c(2)b c a3.3.解:解:正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高,醇分子中的羟基极性强于胺的官能团,胺三级大于二级又大于一级4.4.解:解:(1)CHCH2BrCH2NaCNCH3CH2OHCH2CHCH2CNLiAlH4CHCH2NH2CH2(2)(3)5.5.解:解:6.6.解:解:(1)【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.(注:书中有误,改为)(2)(3)(4)(5).(
9、6)(7)(8)(9)7.7.解:(1)(2)(3)(4)【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.(5)(6)(7)(8)8.8.解:解:不能实现, 霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。9.9.解:解:(1)(2)10.10.解:解:(1)(2)(3)(4)(5)11、解:12.12.解:【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.(注:原图可能有误,在值 1.2 处应为 3H,下边横坐标应为/ppm 不是值)。化合物 A 的结构式是第十五章第十五章含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物1.解:解:2. 解:解:(1)巯基乙醇(2)巯基乙
10、酸(3)对羧基苯磺酸(4)对甲苯环已基二甲基锍(5)乙硫革甲醇(6)碘化环已基二甲基锍(7)氯化四羟甲基磷(8)N-甲基对甲苯磺酰胺(9)苯基膦酸二乙酯(10)甲基乙基氯膦3. 解:解:(1)可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉淀的为 C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是 CH3SCH3(二甲硫醚).( 2 ) 可 以 用 NaHCO3水 溶 液 处 理 , 能 产 生CO2气 泡 的 为CH3CH2SO3H(乙基硫醇),不产生气泡的为 CH3SO3CH3(甲基磺酸甲酯)。(3) 可以用AgNO3-氨水处理,能产生沉淀的为 HSCH2CH2SCH3(甲硫基乙硫醇),不产生气泡的为 HOCH2
11、CH2SCH3(甲基硫基乙醇)。(4)可以用水处理,在室温下发生剧烈反应,产生热效应的为COClH3C(对甲苯甲酰氯) ,而几乎不发生明显反应,出现水与油分层现象的为SO2ClH3C(对甲苯磺酰氯).4. 解:解:5、解:、解:【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.6、解:、解:CH2OH+HBrCH2Br(C6H5)3PCH2P(C6H5)3BrNaHCHPH(C6H5)3(7)(8)BrCH2CH2CH2CH2Br(C6H5)3P2(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHP(C6H5)3CHOCHO第
12、十六章第十六章元素有机化合物元素有机化合物1. 解:解:(1)金属有机化合物:是指烃基直接以 CM 键与金属相连接接而成的化合物。例如: (C2H5)2Zn.(2)络合物:是指有机化合物以键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如:蔡塞(Z eise)盐 KPtCl3。C2H4(3)金属化反应:是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应, 形成活性氢被金属置换后的金属烃基化物。例如,S+n-C4H9LiSLi+n-C4H10(4)氢金属化反应:是指AA 元素的氢化物 MH 易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如,(5)氧化-加成反应:过渡金属和 A-B 型
13、的化合物反应时,A-B 键发生断裂,同时加成到过渡金属上的反应,称为氧化加成反应,例如,(6)羰基化反应:烷基过渡金属与 CO 插入到 RM 形成酰基过渡金属 RCOM 的反应,称为羰基化反应。例如,2、解:、解:(1)六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二甲基异丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯铬3. 解:解:(1)齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂:Ti +AlEt3【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.(2)9-BBN:BH,9-硼二环3.3.1壬烷9-borobicyclo3.3.1nonane(3)三甲硅基烯醇醚(H3C)
14、3SiOCHCH2(4)三苯膦羰基镍:Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞(Ziess)盐:(6)威尔金逊(Wilkinson)催化剂:RhCl(PPh3)4. 解:解:5.解解:6、解:、解:第十七章第十七章 周环反应周环反应1、解、解:2、解:、解:3、解、解:4、解:、解:5、解、解:6. 解:解:7. 解解:8. 解:解:9. 解解:10. 解解:11. 解:(1). 涉及的电子数为 6 个(2). 涉及的电子数为 4 个(3). 涉及的电子数为 6 个(4). 涉及的电子数为 16 个12. 解:(1)在狄尔斯-阿尔德反应中,1,3-丁烯为双烯体。研究表明,双烯体上连接给电子取代基时,可
15、以提高其 HOMO 轨道的能量。从而使HOMO 轨道 与亲双烯体的 LUMO 能量更加接近,反应速递加快。(2)反应(a)属于环加成2+2的逆反应,而反应(b)属于2+4环加成的逆反应。根据前线轨道理论,2+2环加成的热反应是禁阻的,而4+2环加成的热反应是允许的。因此,在-78下反应(b)反应速递要比反应(a)的快很多。(3)化合物CH2为线性共轭多烯,不具有芳香性,分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高, 因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面,该烯烃重排成甲苯时,主要通过分子内1,3或1,ClPtClClCH2CH2K【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流.精品文档.
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