有色金属材料钛及其合金、镍及其合金、铜及其合金、锆、钽等基础知识.doc
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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流有色金属材料钛及其合金、镍及其合金、铜及其合金、锆、钽等基础知识.精品文档.有色金属材料(钛及其合金、镍及其合金、铜及其合金、锆、钽等)基础知识 第一部分:钛及其合金1、 钛材简介元素钛是1793年发现的,是元素周期表中第四周期的第副族元素(同一副族不同周期的元素还有锆和铪,它们的许多性质相近),原子数为22,英文Titanium,意为意大利神化中的大力神,用Ti来表示,钛及其合金有、两种晶格,前者为密排六方,后者为体心立方,钛及其合金中的态晶格为TA系列,TA0-TA10(无TA8),常用牌号为TA0、TA1、TA2、TA3、TA9(Ti-
2、0.15Pd)、TA10(Ti-0.3Mo-0.8Ni); 钛及其合金中的态晶格为TB系列,TB2-TB4,一般化工中不常使用; +态的为TC系列,TC1-TC12(无TC5、TC7、TC8),常用牌号为TC4.直到二十世纪五十年代初期才投入工业生产,向市场提供商品海绵钛和轧制金属钛.经过半个世纪的对钛的熔炼、加工、组织、性能及应用的研究,现在已经成为仅次于铁、铝的第三种金属材料,广泛地应用于国民经济的各个领域中,军事工业(含航空和宇航)需要量占50%,一般化工占13%,发电设备占7.5%,石油化工、海水淡化等占29.5%。钛的主要优点为:1).储量及其丰富,在金属中仅次于Al、Fe、Mg,占
3、第4位,资源量为七亿七千万吨,约为1/4的铁,20倍的铬,30倍的镍,60倍的铜,600倍的钼。2)钛及其合金的比重轻,一般在4.505(商品级比重为4.51)左右,只有型钛合金稍高一些(4.8以上).在金属中只比铝镁及其合金的比重大。3)具有优良的耐蚀性能,容易钝化,氧化膜抗氯离子破坏能力强。工业纯钛和一些钛合金对海水、海洋大气、湿氯气、氯化物、次氯酸、硫化物、硫酸盐、大多数氧化性酸和有机化合物等都是耐腐蚀的。4)良好的综合机械性能。室温抗拉强度一般在410-1400Mpa范围内。比强度(强度与重量的比值)比高强度钢高得多,且有适当的塑性和韧性。5)良好的耐高温或低温性能,一些钛合金在550
4、的高温下长期使用仍有较高的持久强度和抗蠕变性能。工业纯钛和一些钛合金在低温下(如-196和-253)仍具有良好的塑性和韧性。6)工业纯钛和大多数钛合金具有良好的铸造、锻造、焊接、切削加工和压力加工等工艺性能。7)可取得良好的经济效益2、 钛的化学、物理、机械性能的特点1)、钛是一种化学性质非常活泼的金属,在较高温度下可与许多元素和化合物发生反应,特别是与空气中的N、O、H等气体发生反应,使其性能变坏(提高强度、降低塑性、降低韧性)。钛的物理性能、加工工艺性能决定于其化学性能,这是在钛的熔炼、加工、制造和使用过程中必须认真对待的。(a)钛的熔炼:钛在自然界中以TiO2(即金红石)形式存在,第一步
5、:TiO2+Cl2+C=TiCl4+CO2(气态)即把O形成气态,否则会与Ti形成可逆反应;第二步:TiCl4+2Mg=Ti(即蜂窝状的海绵钛)+2MgCl2;第三步:将海绵钛作成电极放置在真空自耗电弧炉中熔炼成比重为4.51的金属钛铸件.(b)钛与氢的关系:极强的吸氢能力:常温下钛中可达到0.18%(重量比,下同)的氢,250时,钛开始剧烈吸氢,319时,氢含量达到1.6%,可以利用钛来贮存氢.大量吸氢后导致氢脆(又叫氢腐蚀)形成钛氢粉末,所以设备介质中含氢不能用钛制造.(c)、钛与氧的关系:常温下氧化,200-300形成致密的氧化膜,400反应加快,600与氧剧烈反应,钛在常温液态氧3.5
6、Kg/Cm2中燃烧,钛的着火很难扑灭,不能用水只能隔绝空气.。根据下表判定钛的焊接质量。也可以利用此原理制作永不褪色的钛金版画温度100-200200-350350-500500-600600-700700-800800以上颜色银白色金黄色普鲁士蓝蔚蓝色紫色灰白色灰色化学成分TiTiOTiO1-9TiO2TiO2合格判定合格合格可合格可不合格不合格(d)、钛与氮、碳的关系:400与N发生反应,600与N发生剧烈反应,100与C发生反应。可以利用氮化化处理来提高钛材表面的耐磨性和在盐酸硫酸中的耐腐蚀性。(e)、钛与卤族元素的关系:钛能与F、Cl、Br、I所有的卤族元素发生反应,常温下钛就能与F发
7、生反应,150反应较激烈,生成TiF4;300以上时钛与氯反应激烈,生成TiCl4,但由于钛在含有一定水分的湿氯气中具有保持钝态的显著特点,所以在此工况条件下钛与氯不发生反应;250-360时钛与溴发生反应,生成TiBr4;170时钛与碘反应生成TiI4。因此钛广泛使用于氯碱工业中,而其他卤族元素中一般不能使用。(f)、钛与S、P的关系:450以上钛与P发生反应形成Ti2P,高温时钛与熔化硫和气体硫发生反应,熔化的钛与气体硫之间的反应特别激烈,生成脆性的TiS2(g)、钛与铁元素的关系:熔融态的钛铁会形成TiFe、TiFe2这些晶间化合物,组织为针尖状的熔点为2000的马氏体,使钛的塑性降低,
8、并形成吸氢吸氧的通道。所以在焊接钛钢复合板设备时必须先焊接基板的里面,外清根,后外层,再贴条焊接复层。综上所述,钛的使用、焊接必须避免以上这些元素的污染,钛的抗腐蚀性是由于钛的氧化膜非常致密、氧化膜与母体钛的附着力特别大、氧化膜非常稳定(金属越活泼,氧化膜越稳定)。2)、钛的线膨胀系数低,约为碳钢的2/3,相当于不锈钢的1/2。当用衬做钛里,或用钛制造管壳式换热器列管(其他用碳钢等)时,必须主要考虑设备升降温过程中,衬里和列管所承受的热应力。3)、钛的导热系数低,约为碳钢的1/4.5,稍低于不锈钢。加工硬化倾向很大,所以切削刀尖温度偏高(可能导致钛工件着火,刀具退火报废),加工速度不宜过快(比
9、钢的切削速度低25-50%,约为8-20m/sec),刀具要锋利,切削过程中不能停刀,冷却剂进行充分冷却。尽管钛设备导热系数低会引起较大的热应力或热疲劳应力,但此缺点为它的线膨胀系数较低所补偿;且不影响传热效率,这是由于钛具有较好的抗污染能力;不使气体呈膜状凝结而成滴状凝结;能耐较高流速的冲刷腐蚀;能使设备壁或管壁制作的很薄的特点。因此钛具有较好的传热性能。4)、钛的熔点较高,为16684。比碳钢高130、比不锈钢高243,且导热系数较低,所以焊缝金属在高温区停留时间稍长,容易造成晶粒长大,塑性降低和焊接时易产生较大的残余应力。设计焊接结构时应仔细加以考虑。5)、钛的导电性较差,钛为铜的3.1
10、%,接近不锈钢的导电性.设计钛电极时必须考虑。6)、钛的弹性模量较低,约为碳钢或不锈钢的1/2,在设计抗弯曲的结构时必须特别注意。加工细长轴易跳刀和弯曲,可能形成两头细中间粗,应加跟刀架。7)、钛具有显著的回弹特性,其回弹能力是不锈钢的冷成型的2-3倍,因为钛的屈服限与弹性模量比值大和屈强比大,以致在成型时零件内部存在较大的应力。所以钛设备(如封头)一般不适合冷态冲压加工,最好采用热成型或者冷冲压热矫形工艺;筒体的下料必须在封头成型后进行;钛制模具必须充分考虑钛材的回弹性。8)、钛和不锈钢(化工应用中的钛大多数是单相组织)一样容易发生粘连,对于未经特殊处理的钛不宜制作承受摩擦的工件,否则会因擦
11、伤或咬死而迅速报废。在不得不采用钛作为运动元件时可以用塑料等制作摩擦附件;或表面进行硬化处理;或使用不同牌号的钛合金制成摩擦副;或在螺旋摩擦副中应采用间隙较大的螺旋配合或加润滑剂。不易手工攻丝,攻丝可以底孔略大,攻出的牙高略低。钛材的单相组织决定了它是很好的低温材料。9)、钛的抗拉强度随着温度的升高而降低,钛的拉伸曲线没有明显的屈服点,在计算钛设备的强度时,必须选用设计温度下的强度限。钛的屈强比高约为0.75-0.85(钢为0.65,不锈钢为0.4),由于卷制必须大于屈服限,小于抗拉限,所以卷制力度范围窄,且易折断.10)、钛的抗蠕变性能差,不仅在高温,即使在常温下也发生蠕变行为。200时蠕变
12、极限达到最大值,在计算重要钛设备时除按设计温度下的强度计算外,还应按蠕变限进行考核。反之,即钛的蠕变(即应力不增加应变在增加)能力强,钛材一般不适合制作紧固件(必须用紧固件时考虑双并帽或点焊死),且焊接残余应力通过蠕变逐渐消除,一般无应力腐蚀,钛设备不需要进行PWHT处理再有苛刻应力腐蚀要求时,热处理规范为:400-450,保温6-8h;470-490,保温2-4h;530-550,保温0.5-1h。11)、工业纯钛的塑性与温度的关系,由室温至200时钛的相对延伸率增加;再继续升温,则开始下降;在450-500相对延伸率达到最小值,因此钛的使用温度最好不超过350。钛在加热时最好温度为200-
13、250。容规规定设计温度为:钛为230,钛合金为250,钛钢复合板为300。12)、设计钛设备时应尽量避免应力集中,防止产生过大的局部峰值应力。13)、钛的硬度和强度随着冷变形的程度的增加而增加,随着冷变形程度的提高,延伸率迅速下降,当拉伸速率提高时,抗拉强度明显提高,延伸率明显下降,因此钛材在冷冲压和卷制时,要严格控制变形程度和变形速率,变形加工以慢为宜。力学性能试验时,如抗拉强度可能偏低则快拉,延伸率可能偏低则慢拉。14)、钛具有较优良的抗疲劳性能(是碳钢的4/3),高度抛光比机加的有较高的疲劳强度,但对缺口敏感性较高,在结构设计时,应避免结构的不连续性且焊缝应尽可能平滑;钛材疲劳限(疲劳
14、强度/抗拉强度)为0.59-0.65(钢为0.35-0.5),偏苯三酸酐中的氧化塔是典型的抗疲劳设备(反复卸料、装料、升压、降压)使用寿命为1700多次,钢只可1000次左右.15)、钛不能与其他金属熔焊,因为钛的熔点比其他金属高且易形成脆性的金属间化合物,引起焊缝脆化,在容器内进行部分衬里时应特别注意结点的设计。在需要与其他金属连接时,可采用粘接、钎焊、爆炸焊和螺栓连接。16)、钛设备的焊接接头和其他金属采用的接头型式相似,但熔融钛具有更大的流动性。在对接薄板时,对于等边对接接头通常不留钝边间隙,最好采用不加丝的自熔焊;当板厚超过1.5mm时,为保证焊透,采用留钝边间隙或单V型坡口。对于厚板
15、采用单V型或双V型坡扣。接头应设计成需要最小的焊道和便于焊缝根部保护。17)、在设计钛铸件时,应该牢记钛具有较窄的液相线固相线的温度区间。这种迅速凝固的倾向有利于铸件的定向凝固;但往往导致在热量集中的地方产生裂纹和缩孔。钛铸件的各相邻部位应避免厚薄截面的急剧变化和尖角。在无法避免时,无论是厚度变化或是尖角部位,都应有足够半径的原角过度。18)、钛的攻丝是比较难的工序,丝锥中有限切屑沟和钛的严重粘着作用,导致螺纹恶化。当切削终止时钛易紧缩在丝锥上,导致丝锥断裂。在设计钛设备时应避免盲孔和过长的通孔,同时应适当放松配合等级公差。19)、国产钛管的延伸率在28-40%之间,而不锈钢的延伸率在50-6
16、0%之间,所以钛制管壳式换热器的胀管间隙应比不锈钢小,否则容易导致列管胀接裂纹。20)、钛的切削特点,由于产生塑性变形,在高的切削温度下,钛很容易吸收大气中的O、N形成硬而脆的外皮而产生加工硬化现象,其结果不仅降低零件的疲劳强度而且会加剧刀具的磨损和给后续加工带来困难。所以切削钛材一般选用高合金刀具、较低的切削速度、较大的切削深度、进给量和合适的冷却润滑液进行高压冷却。21)、钛板材具有各向异性,通常垂直于扎制方向比平行于扎制方向的弯曲性能好。22)、钛及其合金的焊接性:由于钛的活泼性等特点,所以钛的焊接必须:对焊接坡口应进行严格的清洁处理,先用布砂轮后用稠布沾丙酮(或无水酒精、CCl4溶剂等
17、)等擦洗;焊接环境应干净,操作者带干净的手套、鞋、工作服、软地面,不得有铁的污染,并不得进行通风;焊接正反两面通气保护,焊枪及保护气的纯度尾99.99%,每瓶气使用前先试焊。Ar气中的含水量要严格控制,用露点来(水在一定温度压力下,氩气中的水气形成水露)表示,露点为-50以下;焊接线能量要低(IU60)/(V1000),因为钛的导热性差,焊缝熔池温度高,焊缝金属的晶粒易长大,必须降低焊接电流,提高焊接速度;焊接熔池的流动性差,气体不易析出,焊缝易产生气孔,所以焊接坡口比同等厚度的碳钢要大10左右;由于钛的熔点高于钢,所以在焊接钛贴条角焊缝时,焊接线能量同样不能大,不能熔化基板钢材。23)、常用
18、钛及其合金牌号为:TA1、TA2、TA9(Ti-0.15Pd)、TA10(Ti-0.3Mo-0.8Ni)、TC4(Ti-6Al-4V)。常用钛材化学成分及机械性能(室温)见下表.牌号成分性能化学成分 %(小于) GB/T3620.1-94机械性能(板材)FeCNHOMoNiPd 其他总和b(Mpa)0.2(Mpa)5%TAD(退火态)0.030.030.010.0150.005_TA0(退火态)0.150.10.030.0150.0150.4280-42017030 TA1(退火态)0.250.10.030.0150.20.4370-53025030TA2(退火态)0.30.10.050.01
19、50.250.4440-62032020TA3(退火态)0.40.10.050.0150.30.4540-72041020 TA9(退火态)0.10.015 0.12-0.250.4370-53025025TA10(退火态)0.10.015 0.2-0.40.6-0.90.448534515TC4(固溶态)0.10.015 0.4895830103、 选用钛材时应注意的问题工业纯钛在中性、氧化性的环境中,具有优良的耐蚀性能,在弱的还原性环境中也保持着钝态;在强的还原性酸中被腐蚀,但在与缓蚀剂共存的还原性环境中耐蚀性良好;在高温盐类、湿氯气、硝酸、各种漂白剂等腐蚀性环境中具有耐蚀性;钛在数伏电压
20、之下作为阳极处于钝态,所以被用在阳极处理、电解、和电镀中;在海水中不产生点蚀和缝隙腐蚀;有较大的抵抗应力腐蚀破裂、接触腐蚀和磨蚀的能力;对有机酸除蚁酸(不通气)等以外都具有较好的耐蚀性能;焊接几乎不降低钛的耐蚀性。但必须注意以下几点:1)、工业纯钛在静止的高温、高浓度的硝酸溶液中的耐蚀性能较好,但在流动的液体里时由于缺少起缓蚀作用的四价钛离子而遭到腐蚀,此时应选用Ti-5Ta合金。2)、钛在海水和氯化物溶液中不发生 点蚀,但在氯化镁、氯化铝、氯化铜、氯化锌和氯化钙的沸腾溶液中发生点蚀。工业纯钛在温度高于90的海水中有发生缝隙腐蚀的可能性,此时推荐选用TA9。3)、工业纯钛在碳氢化合物及含氯、氟
21、的碳氢化合物中不发生腐蚀;但在有水的情况下,水解而产生盐酸和氢氟酸,对钛产生腐蚀;当碳氢化合物在高温下分解而产生氢时,钛会吸氢而产生氢脆。4)、钛不受潮湿氯气(含1%以上的水分)以及SO2、CO2、H2S等气体的腐蚀,但在干燥的氯气中遭受腐蚀并引起着火自然;在-253-93温度范围内,钛对氢和过氧化氮的耐腐蚀性优良,但在气态氧、液态氧和某些氧分高的水溶液、发烟硝酸、过氧化钠中,也会着火自然。5)、工业纯钛一般不发生应力腐蚀破裂,但在含有微量盐酸的甲醇、乙醇为主的有机溶剂中和发烟硝酸中易发生应力腐蚀破裂或着火自然。6)、钛与电位较低的金属接触,则低电位金属发生腐蚀(即电位腐蚀),腐蚀的程度取决于
22、与钛接触的金属表面积比例。7)尽管钛对PH值大于9的碱液具有较好的耐腐蚀性能,但由于在较高的温度下产生氢脆,所以钛只能使用在低温下的碱液中,当碱液中含有游离氯时,则提高耐蚀性,反之当碱液中含有氧和氮时,则加剧腐蚀。4、 实际工序操作要点:1)、下料和边缘加工要点:(a)、钛复合板划线应在基板上进行,禁止钛板上打洋冲眼。(b)、钛材(或其它有色材)划线应用金属铅笔(记号笔)。在以后加工工序中可以切削或能消除部位,允许用金属划针划线和打洋冲眼。(c)、在钛材搬运和划线过程中应用软质材料包垫,防止钛材表面划伤。(d)、采用火焰切割钛材时,切割速度要比切割同样厚的碳钢板快45倍,对板厚小于20mm的钛
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