《备战2020年高考》2019年高考真题和模拟题分项汇编化学专题09反应速率、化学平衡(解析版).pdf
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1、专题 09反应速率、化学平衡20192019 年高考真题年高考真题12019江苏在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。 下列说法正确的是A反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的H0B图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D380下,c起始(O2)=5.0104 molL1,NO 平衡转化率为 50%,则平衡常数 K2000【答案】BD【解析】【详解】A.随温度升高 NO 的转化率先升高后降低,说明
2、温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的 NO 转化率可知,温度越高 NO 转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应,H=2000,故 D 正确;c (NO)c(O2)(0.5a)2(5 1040.5 a )51041故选 BD。【点睛】解本题时需要注意:实线中在最高点之前反应没有达到平衡状态,主要讨论温度对化学反应速率的影响;最高点之后反应达到平衡状态,可以研究温度对化学平衡的影响。22019 浙江选考下列说法正确的是AH(g)I2(g) 2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反应速率不变BC(s)H2O(g
3、) H2(g)CO(g),碳的质量不再改变说明反应已达平衡C若压强不再随时间变化能说明反应2A(?)B(g) 2C(?)已达平衡,则 A、C不能同时是气体D1 mol N2和 3 mol H2反应达到平衡时 H2转化率为 10%,放出的热量为Q1;在相同温度和压强下,当2 mol NH3分解为 N2和 H2的转化率为 10%时,吸收的热量为 Q2,Q2不等于 Q1【答案】B【解析】【详解】A.该可逆反应的反应前后气体计量数不发生变化,当缩小反应容器体积,相当于加压,正逆反应速率同等程度增加,A项错误;B.在建立平衡前,碳的质量不断改变,达到平衡时,质量不变,因而碳的质量不再改变说明反应已达平衡
4、,B项正确;C.若压强不再改变说明反应达到平衡,表明反应前后气体的计量数不等,故A、C不可能均为气体,C项错误;D.易知 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H,合成氨气实际参与反应n(H2)=310=0.3mol,因而Q1=0.3/3|H|=0.1|H|,分解氨气时实际消耗的n(NH3)=210=0.2mol,Q2=0.2/2|H|=0.1|H|,则Q1=Q2,D 项错误。故答案选 B。32019新课标水煤气变换CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata曾做过下列实验:使纯H2缓慢
5、地通过处于721 下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_H2(填“大于”或“小于”)。(2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为_(填标号)。2A0.25B0.25C0.250.50D0.50E0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图
6、所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。可知水煤气变换的H_0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能) E正=_eV,写出该步骤的化学方程式_。(4)Shoichi研究了467 、489 时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如下图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCOCO相等、pCOCO2和pH2相等。计算曲线a的反应在3090 min内的平均速率v(a)=_kPamin1。 467 时pH2和pCOCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。489 时pH2和pCOCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。【答案】 (1)大于3(2)C(3)小于2.
7、02COOH*+H*+H2O*(4)0.0047bcad【解析】【分析】(1)由 H2、CO 与 CoO反应后其气体物质的量分数判断二者的倾向大小;(2)根据三段式以及 CO与 H2的倾向大小关系综合判断;(3)根据反应物与生成物的相对能量差大小进行比较判断;根据反应物达到活化状态所需能量为活化能以及相对能量差值大小计算并比较最大能垒;根据最大能垒对应的反应历程对应的物质写出方程式;(4)根据图中曲线 a在 3090 min内分压变化量计算平均反应速率;先根据CO与 H2的倾向大小关系判断CO与 H2的含量范围,然后根据温度变化对化学平衡的影响判断出在不同温度下曲线对应的物质。【详解】 (1)
8、H2还原氧化钴的方程式为:H2(g)CoO(s)CO(g)CoO(s)Co(s)H2O(g);CO还原氧化钴的方程式为:COOH*+2H*+OH*(或H2O*H*+OH*)nH2Co(s)CO2(g),平衡时 H2还原体系中 H2的物质的量分数()高于nH2+nH2OnCOCO 还原体系中 CO的物质的量分数() ,故还原 CoO(s)为 Co(s)的倾向是 CO 大于 H2;nCO+nCO2(2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和 H2O(g)混合,可设其物质的量为1mol,则CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始(mol)1100转化(mol)xxxx平衡(m
9、ol) 1-x1-xxxnH2xmolx=,因该反应为可逆反应,故则平衡时体系中 H2的物质的量分数=n总1-x+1-x+x+xmol2x0.5,由此可判断最终平衡时体系中H2的物质的量分数介于 0.250.50,故答案为 C;(3)根据水煤气变换CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)并结合水煤气变换的反应历程相对能量可知,CO(g)+H2O(g)的能量(-0.32eV)高于 CO2(g)+H2(g)的能量(-0.83eV) ,故水煤气变换的 H 小于 0;活化能即反应物状态达到活化状态所需能量,根据变换历程的相对能量可知,最大差值为:4其最大能垒(活化能)E正=1.86-(-0.
10、16)eV=2.02eV;该步骤的反应物为COOH +H +H2O COOH +2H +OH ;因反应前后 COOH 和 1个 H 未发生改变,也可以表述成H2O H +OH ;(4)由图可知,3090 min内 a 曲线对应物质的分压变化量p=(4.08-3.80)kPa=0.28 kPa,故曲线 a 的反应在 3090 min内的平均速率v(a)=0.28 kPa=0.0047 kPamin1;由(2)中分析得出 H2的物质的量分数介60min于 0.250.5,CO的物质的量分数介于 00.25,即 H2的分压始终高于 CO的分压,据此可将图分成两部分:由此可知,a、b表示的是 H2的分
11、压,c、d 表示的是 CO 的分压,该反应为放热反应,故升高温度,平衡逆向移动,CO分压增加,H2分压降低,故467 时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是b、c;489 时PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是a、d。【点睛】本题以水煤气交换为背景,考察化学反应原理的基本应用,较为注重学生学科能力的培养,难点在于材料分析和信息提取,图像比较新,提取信息能力较弱的学生,会比较吃力。第( 3)问来源于我国化学工作者发表在顶级刊物Science中的文章“沉积在 -MoC上单层金原子对水煤气的低温催化反应”, 试题以文章中的单原子催化能量变化的理论计算模型为情境,让学生认识、分析催化吸附
12、机理及反应过程中的能量变化。本题属于连贯性综合题目,本题的解题关键在于第(1)问的信息理解与应用,若本题的第(1)5问判断错误,会导致后续多数题目判断错误;第(2)问可以采取特殊值法进行赋值并结合极限法计算,考生若只是考虑到完全转化极限,则只能判断出H2的物质的量分数小于 0.5,这是由于对题干的信息应用能力不熟练而导致;对于第(4)问中曲线对应物质的确定需根据第(1) (2)问得出的相关结论进行推断,需先确定物质对应曲线,然后再根据勒夏特列原理判读相关物质的变化。42019新课标节选环戊二烯(回答下列问题:)是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。(1)已知:(g)H2(g)+
13、 I2(g)(g)+H2(g)2HI(g)H1=100.3 kJmol1H2=11.0 kJmol1对于反应:(g)+ I2(g)(g)+2HI(g)H3=_kJmol1。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了 20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数Kp=_Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。A通入惰性气体C增加环戊烯浓度B提高温度D增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。AT1
14、T2Ba点的反应速率小于c点的反应速率Ca点的正反应速率大于b点的逆反应速率6Db点时二聚体的浓度为0.45 molL1【答案】(1)89.3(2)40(3)CD【解析】【分析】(1)利用盖斯定律解题;(2)利用差量法计算转化率;三行式法计算平衡常数;根据平衡移动原理解释;(3)通过外界因素对速率的影响和平衡状态的形成分析A、B、C 选项,D选项观察图象计算;【详解】 (1)根据盖斯定律-,可得反应的 H=89.3kJ/mol;答案:89.3;(2)假设反应前碘单质与环戊烯均为nmol,平衡时环戊烯反应了 xmol,根据题意可知;(g)+I2(g)=(g)+2HI(g) 增加的物质的量3.56
15、104BD1mol1mol1mol2mol1molxmol2n20%100%=40%;得 x=0.4nmol,转化率为 0.4n/n(g) +I2(g)=P(初) 0.51050.510500P0.510540%0.510540% 0.510540%110540%P(平) 0.31050.31050.21050.41052(0.4105)0.21054Kp=3.5610 ;550.310 0.310(g)+2HI(g)A.T、V一定,通入惰性气体,由于对反应物和生成物浓度无影响,速率不变,平衡不移动,故A错误;B.升高温度,平衡向吸热方向移动,环戊烯转化率升高,故B正确;C增加环戊烯的浓度平衡
16、正向移动,但环戊烯转化率降低,故C 错误;D,增加 I2的浓度,平衡正向移动,环戊烯转化率升高,故D 正确;104;BD;答案:40%;3.567(3)A.温度越高化学反应速率越快,单位时间内反应物浓度减少越多,则T1v(逆),a点反应物浓度大于 b 点,故 a 点正反应速率大于 b点,故 C 正确;D.b 点时环戊二烯浓度由 1.5mol/L减小到 0.6mol/L,减少了 0.9mol/L,因此生成二聚体 0.45mol/L,故 D正确;答案:CD。52019 新课标节选近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的
17、热点。回答下列问题:(1)Deacon 发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl) c(O2)分别等于 11、41、71 时 HCl 平衡转化率随温度变化的关系:可知反应平衡常数 K(300)_K(400)(填“大于”或“小于”)。设 HCl 初始浓度=_为 c0, 根据进料浓度比 c(HCl)c(O2)=11 的数据计算 K (400)(列出计算式) 。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率, 同时降低产物分离的能耗。 进料浓度比 c(HCl)c(O2)过低、过高的不利影响分别是_。(2)Deacon 直接氧化法可
18、按下列催化过程进行:CuCl2(s)=CuCl(s)+CuCl(s)+1Cl2(g)H1=83 kJmol-1211O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)H2=-20 kJmol-122CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)H3=-121 kJmol-1mol-1。则 4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的 H=_ kJ(3)在一定温度的条件下,进一步提高HCl 的转化率的方法是_。(写出 2 种)8(0.42)2(0.42)2【答案】(1)大于O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低(10.84)4(10.21)c0(2)116(3)增加反应体系
19、压强、及时除去产物【解析】【详解】 (1)根据反应方程式知,HCl 平衡转化率越大,平衡常数 K 越大,结合图像知升高温度平衡转化率降低,说明升高温度平衡向逆反应方向进行,则K(300)K(400);由图像知,400时,HCl平衡转化率为 84%,用三段式法对数据进行处理得:4HCl(g) O2(g) 2Cl2(g) 2H2O(g)起始(浓度)c0c000变化(浓度)0.84c00.21c00.42c00.42c0平衡(浓度)(1-0.84)c0(1-0.21)c00.42c00.42c0(0.42)2(0.42)2则 K=;根据题干信息知,进料浓度比过低,氧气大量剩余,导致分离产物氯气和氧(
20、10.84)4(10.21)c0气的能耗较高;进料浓度比过高,HCl不能充分反应,导致HCl转化率较低;2 得4HCl(g) O2(g) 2Cl2(g) 2H2O(g)H=(2)根据盖斯定律知, (反应 I+反应 II+反应 III)2=-116kJmol ;(H1+H2+H3)(3)若想提高 HCl的转化率,应该促使平衡正向移动, 该反应为气体体积减小的反应, 根据勒夏特列原理,可以增大压强,使平衡正向移动;也可以及时除去产物,减小产物浓度,使平衡正向移动;62019北京节选氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。反应器中初
21、始反应的生成物为H2和 CO2,其物质的量之比为 41,甲烷和水蒸气反应的方程式是_。已知反应器中还存在如下反应:i.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H1ii.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H2iii.CH4(g)=C(s)+2H2(g)H3-19iii 为积炭反应,利用 H1和 H2计算 H3时,还需要利用_反应的 H。反应物投料比采用n(H2O)n(CH4)=41,大于初始反应的化学计量数之比,目的是_(选填字母序号) 。a.促进 CH4转化b.促进 CO 转化为 CO2c.减少积炭生成用 CaO 可以去除 CO2。H2体积分数和 CaO 消耗率随时
22、间变化关系如下图所示。从 t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO 消耗率_(填“升高”“降低”或“不变”) 。此时CaO 消耗率约为 35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:_。【答案】 (1)CH4+2H2O4H2+CO2C(s)+2H2O(g)= CO2(g)+2H2(g)或 C(s)+ CO2(g)=2CO(g)a b c降低CaO+ CO2= CaCO3,CaCO3覆盖在 CaO 表面,减少了 CO2与 CaO 的接触面积【解析】【详解】 (1)由于生成物为H2和 CO2,其物质的量之比为4:1,反应物是甲烷和水蒸气,因而反应方程式为 CH4+ 2H2O= 4H2+ CO2
23、;-可得 CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),设为,用-可得 C(s)+CO2(g)=2CO(g),因为还需利用C(s)+CO2(g)=2CO(g)反应的焓变;初始反应 n(H2O):n(CH4)=2:1,说明加入的水蒸气过量,又反应器中反应都存在一定可逆性, 根据反应a 正确;CO的转化率越高, b正确;知水蒸气浓度越大, 甲烷的转化率越高,根据反应知水蒸气浓度越大,和产生氢气,使得氢气浓度变大,抑制反应,积炭生成量减少,c正确;t1时 CaO 消耗率曲线斜率减小,因而单位时间内CaO的消耗率降低,H2体积分数在 t1之后较少,结合CaO+H2O=Ca(OH)2可知水蒸气
24、浓度较小,反应器内反应逆向反应,氧化钙很难和CO2反应,因而失效。72019 天津多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。10回答下列问题:硅粉与HCl在 300时反应生成1mol SiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为_。SiHCl3的电子式为_。将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:SiCl4gH2gSiHCl3gHClgH1 03SiCl4g2H2gSis4SiHCl3gH2 03SiHCl3gH32SiCl4gH2gSisHClg(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生H2的电极
25、名称_(填“阳极”或“阴极”) ,该电极反应方程式为_。(2)已知体系自由能变G H TS,G 0时反应自发进行。三个氢化反应的G与温度的关11系如图 1 所示,可知:反应能自发进行的最低温度是_;相同温度下,反应比反应的G小,主要原因是_。(3)不同温度下反应中SiCl4转化率如图 2 所示。下列叙述正确的是_(填序号) 。aB 点:v正 v逆bv正:A 点 E点c反应适宜温度:480520(4) 反应的H3_ (用H1,H2表示) 。 温度升高, 反应的平衡常数K_ (填“增大”、“减小”或“不变”) 。(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有_(
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