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1、第四节 化学反响进行的方向冠今中学 曹雪刚【教学目标】1、 了解反响的自发性与反响过程中能量变化及熵值变化的关系;2、 能够用熵增原理判断化学反响进行的方向。【教学重难点】 能够用熵增原理判断化学反响进行的方向【教学过程设计】引入水往低处流,而不会自发的向上流;一般在室温下,冰块会融化,铁器在潮湿空气中会生锈,甲烷与氧气的混合气体遇明火就燃烧,这些过程都是自发的。这些不用借助于外力就可以自动进行的自发过程的共同特点是,体系会对外部做功或释放热量,即体系趋向于从高能状态转变为低能状态。那是否就意味着放热反响自发进行,吸热反响就是非自发进行呢副板书在25和101105Pa时,2N2O5(g)= 4
2、NO2(g)+O2(g) H=567 kJmol(NH4)2CO3(s)= NH4 HCO3(s)+NH3(g) H=749 kJmol分析不难看出,上述两个反响都是吸热反响,显然只根据反响热焓变来判断反响进行的方向是不全面的。那么究竟如何来判断反响的自发性呢科学家根据体系存在着力图使自身能量趋于“最低和由“有序变为“无序的自然现象,提出了互相关联的能量判据和熵判据,为最终解决反响自发性问题提供了必要的依据。讲解除自发的化学反响外,还有一类自发过程,例如放在同一密闭容器中的气体或液体物质(也包括能够挥发的固态物质)的蒸汽,不需要外界的任何作用,气态物质会通过分子的扩散自发地形成均匀混合物。这种
3、现象可以推广到相互接触的固体物质体系,经过长期放置后,人们能够找到通过扩散而进入的另一种固体中的原子或分子(这种现象可以作为纯物质难以保存的最本质的解释)。又如把硝酸铵溶于水虽然要吸热,它却能够自发地向水中扩散。为了解释这样一类与能量状态的上下无关的过程的自发性,人们提出在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素,即在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向。因为与有序体系相比,无序体系“更加稳定,可以采取更多的存在方式。以扑克牌为例,经过屡次的洗牌之后,严格按照花色和序号排列的时机与花色序号毫无规律的混乱排列的时机相比,大概要相差几十个数量级。科学家把这种因素称作熵。板书熵:1、概念
4、:描述体系混乱度的物理量2、符号:S3、单位:Jmol-1K-14、熵判据:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理也叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。5、同一物质的熵与其聚集状态有关:SgSlSs6、熵变S:S=反响物总熵生成物总熵7、反响进行方向的判断方法:HTS0 反响不能自发进行讲解在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反响的方向。放热反响的焓变小于零,熵增加反响的熵变大于零,都对HTS0有所奉献,因此放热和熵增加有利于反响自发进行。补充习题1以下说法中,正确的选项是 ( ) A化学反响总是伴随着能量变化的 B能够自发进行的反响不一
5、定都是放热反响 C只有放热反响才能够自发进行 D能够自发进行的反响就一定能够发生并完成2以下物质中,熵值(S)最大的是 ( ) A金刚石 BCl2(1) CI2(g) DCu(s)3水在273 K、101105Pa时可转化为固态,在373 K时那么又可转化为气态。假设分别用S(g)、S(1)、S(s)表示水的气、液、固三种状态的熵值,那么以下表达式中,正确的选项是 ( )AS(g)S(1)S(1)S(s)CS(g)S(1)= S(s) DS(g)S(s)S(1)4反响2H2(g) + O2(g) = 2H2O (1) H = 2858 kJmol-1,以下结论中,正确的选项是 ( ) AE(反
6、响物)E(生成物) BE(反响物)E(生成物) C反响放热 D反响吸热5以下热化学方程式中,放出的热量最多的是 ( )ACH4 (g)+2O2 (g) = CO2 (g)+2H2O (1) HB2CH4 (g)+4O2 (g) = 2CO2 (g)+4H2O (1) HCCH4 (g)+2O2 (g) = CO2 (g)+2H2O (g) HD2CH4 (g)+4O2 (g) = 2CO2 (g)+4H2O (g) H6在25、101105 Pa条件下,反响2N2O5(g)= 4NO2(g)+O2(g) H= +567 kJmol-1能够自发进行。从能量上分析,生成物的总能量比反响物的总能量,
7、从反响前后的熵值看,反响后的熵值(填“增加、“减小或“不变)。提高题7:298 K、101105Pa下: 石墨:H=00 kJmol-1、S= 574 Jmol-1K-1; 金刚石:H= 188 kJmol-1、S= 239 Jmol-1K-1。 以下表达中,正确的选项是 ( ) A根据焓和熵的观点,石墨比金刚石稳定 B根据焓和熵的观点,金刚石比石墨稳定 C根据熵的观点,石墨比金刚石稳定,但根据焓的观点,金刚石比石墨稳定D根据焓的观点,石墨比金刚石稳定,但根据熵的观点,金刚石比石墨稳定8某化学反响其H= 122 kJmol-1,S= 231 Jmol-1K-1,那么此反响在以下哪种情况下可自发进行 ( ) A在任何温度下都能自发进行 B在任何温度下都不能自发进行 C仅在高温下自发进行 D仅在低温下自发进行9煤中含有硫,燃烧时会产生有害的SO2,用生石灰可以消除SO2,减少污染,其反响为CaO(s)+SO2(s) = CaSO3(s) 298 K、101101105Pa时,此反响的H= 4020 kJmol-1,S= 3457 Jmol-1K-1,在室温下自发进行。那么保持此反响自发进行的最高炉温是多少(焓变H及熵变S受温度的影响可忽略)
限制150内