高分子化学期末考试试卷答案_1.docx
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1、高分子化学期末考试试卷答案1.高分子,又称聚合物,一个大分子往往由很多简单的构造单元通过共价键重复键接而成。2.玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。3.缩聚反响是缩合聚合反响的简称,是指带有官能团的单体经很多次的重复缩合反响而逐步构成聚合物的经过,在机理上属于逐步聚合,参加反响的有机化合物含有两个以上官能团。4.缩聚反响按缩聚产物的分子构造分类分为线型缩聚反响和体型缩聚反响。一、名词解释1分20=20分4.自动加速效应autoaccelerationeffect:p40又称凝胶化效应。在自由基聚合反响中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞时机减少,难于发生双基终止,导致自由
2、基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反响,进而使聚合速率自动加快的现象。三、简答题5分3=15分3.自由基聚合反响转化率-时间曲线特征诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物构成,聚合速率零。若严格取除杂质,可消除诱导期。初期:单体开场正常聚合,转化率在510下面研究聚合时或1020工业上下面阶段称初期;此时转化率与时间近似呈线性关系,聚合恒速进行。中期:转化率达1020以后,聚合速率逐步增加,出现自动加速现象,直至转化率达5070%,聚合速率才逐步减慢。后期:自动加速现象出现后聚合速率逐步减慢,直至结束,转化率可达90100。四、问答题15分3=45分1.自由基聚合与缩聚反响的
3、特征比拟自由基聚合:1由基元反响组成,各步反响的活化能不同。引发最慢。2存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。3转化率随时间增长,分子量与时间无关。4少量阻聚剂可使聚合终止。线形缩聚:1聚合发生在官能团之间,无基元反响,各步反响活化能一样。2单体及任何聚体间均可反响,无活性种。3聚合初期转化率即达很高,官能团反响程度和分子量随时间逐步增大。4反响经过存在平衡。无阻聚反响。2.常用的逐步聚合方法有几种?各自的主要特点是什么?熔融缩聚:优点:生产工艺经过简单,生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生产能力高。缺点:反响温度高,要求单体和缩聚物在反响温度下不分解,单体配比要求严格;反响物料
4、粘度高,小分子不易脱除。局部过热可能产生副反响,对聚合设备密封性要求高。适用范围:广泛用于大品种缩聚物,如聚酯、聚酰胺的生产。溶液缩聚:优点:溶剂存在下可降低反响温度,避免单体和产物分解,反响平稳易控制。可与产生的小分子共沸或与之反响而脱除。聚合物溶液可直接用作产品缺点:溶剂可能有毒,易燃,提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。适用范围:适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产,主要是芳香族聚合物,芳杂环聚合物等的生产。界面缩聚:优点:反响聚条件缓和,反响是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。缺点:必须使用高活性单体,如酰氯。需要大
5、量溶剂。产品不易精制。适用范围:适用于气液相、液液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NHCH26NHCOCH24CO-。2.聚丙烯的立体异构包括全同等规、间同间规和无规立构。3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。5.聚氯乙烯的自由基聚合经过中控制聚合度的方法是控制反响温度。6.苯醌能够作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12,r2=k22/k21)。8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98,缩聚体系的平均官能度为
6、2.37;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为2准确到小数点后2位。9.聚合物的化学反响中,交联和支化反响会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比拟温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是A?A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。2.两对单体能够共聚的是AB。A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e值
7、相近。3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是B?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是B?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是B?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的构成。6.自由基聚合施行方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用A聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。7.在缩聚反响的施行方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是C。A、熔融缩聚;B、溶液缩聚;C、
8、界面缩聚;D、固相缩聚。8.合成高分子量的聚丙烯能够使用下面C催化剂?A、H2O+SnCl4;B、NaOH;C、TiCl3+AlEt3;D、偶氮二异丁腈。9.阳离子聚合的特点能够用下面哪种方式来描绘B?A、慢引发,快增长,速终止;B、快引发,快增长,易转移,难终止;C快引发,慢增长,无转移,无终止;D、慢引发,快增长,易转移,难终止;10.下面哪种组合能够制备无支链高分子线形缩聚物BA、1-2官能度体系;B、2-2官能度体系;C、2-3官能度体系;D、3-3官能度体系。四、简答题1.分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时,聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。7分解答:链自由基较舒展,活性
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