高中化学奥林匹克竞赛 有机化学的几个基本反响.docx
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1、高中化学奥林匹克竞赛有机化学的几个基本反响当前位置:文档视界高中化学奥林匹克竞赛有机化学的几个基本反响高中化学奥林匹克竞赛有机化学的几个基本反响当前位置:文档视界高中化学奥林匹克竞赛有机化学的几个基本反响高中化学奥林匹克竞赛有机化学的几个基本反响在烯烃的亲电加成反响经过中,氢正离子首先进攻双键这一步是定速步骤,生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物。立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成。如丙烯与HBr的加成:CH-CH=CH+HBrCH-CHBr-CH2第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,构成
2、这样的构造:第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻。根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反响完成。马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易构成。这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻。水、硫酸、次卤酸等都能够进行亲电加成。霍夫曼降解反响概念及特点霍夫曼降解反响Hofmannrearrangement霍夫曼降解反响指的是酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱GAGGAGAGGAFFFFAFAF溶液作用时,脱去羰基生成少一个碳的伯胺反响:R-CONH?+NaOX+2NaOHR-NH?+Na2CO?+NaX+H2O由于在反响及经过中由于发生了亲核重排,所以又
3、称为霍夫曼重排反响,具有光学活性的基团在重排后构型不变。1柯提斯重排反响柯提斯重排反响Curtiusrearrangement柯提斯重排反响是一类亲核重排反响,反响中,羧酸与叠氮化物作用生成酰基叠氮化物再重排为异氰酸酯,异氰酸酯水解得到少一碳的伯胺,该反响可用于几乎所有羧酸,是制备伯胺的方法之一。施密特重排反响施密特重排反响Schmidtrearangement施密特重排反响指的是叠氮酸和羧酸在路易斯酸或硫酸的催化下重排生成异氰酸酯并水解生成少一碳伯胺的反响。在实际操作中,叠氮酸有毒且极易爆炸,因而往往使用叠氮化钠、硫酸和反响物在氯仿中进行反响,该反响的产率随碳链的增长而增大,简单的芳香族羧酸
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