清洁能源-氢能-ppt课件.ppt
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1、氢 能1清洁能源主要内容主要内容前言氢能发展史氢的制取氢的储存与输运氢的应用氢的安全性2让我们带着以下问题走进氢能的世界让我们带着以下问题走进氢能的世界氢能氢能氢能的利氢能的利用现状用现状氢能的一氢能的一般特性般特性氢能的储氢能的储存与运输存与运输氢能的氢能的生产生产什么是什么是氢能氢能氢能的氢能的限制限制前言二次能源 联系一次能源和用户的中间纽带,可分为联系一次能源和用户的中间纽带,可分为 “含能含能体能源体能源” 和和“过程性能源过程性能源”,目前,目前是当前是当前4中国能源一次能源需求 中国中国2005年的一次能源需求总量年的一次能源需求总量 (其它指交通运输、农业、服务业及未指明的行业
2、)(其它指交通运输、农业、服务业及未指明的行业) 前言氢能,新的含能体能源 由于目前由于目前,因此汽,因此汽车等交通工具只能采用车等交通工具只能采用这一类这一类“含能体能源含能体能源”。 随着常规能源危机的出现,在开发新的一次能源随着常规能源危机的出现,在开发新的一次能源(如可燃如可燃冰冰)的同时,人们将目光也投向寻求新的的同时,人们将目光也投向寻求新的“含能体能源含能体能源”,。 已有资料表明,如车用燃料使用已有资料表明,如车用燃料使用20% H2 + 80% CH4,尾,尾气中气中COx(CO与与CO2)可降低可降低20%、NOx可降低可降低40%。 6为什么氢是永恒的能源?氢的氢的资源丰
3、富资源丰富 存在形式存在形式氢的氢的来源丰富来源丰富 制取方法制取方法氢是氢是最环保的能源最环保的能源 利用低温燃料电池,由电化学反应将氢转化为电能和水,利用低温燃料电池,由电化学反应将氢转化为电能和水,不排放不排放CO2和和NOx;使用氢燃料内燃机,也可显著减少;使用氢燃料内燃机,也可显著减少污染。污染。氢气具有氢气具有可储存性可储存性 与电、热最大的不同与电、热最大的不同氢的氢的可再生性可再生性 循环永无止境循环永无止境氢是氢是“和平和平”能源能源 中东战争中东战争氢是氢是安全能源安全能源 氢的扩散能力很大,不具毒性及放射性氢的扩散能力很大,不具毒性及放射性7名称名称氢气氢气甲烷甲烷汽油汽
4、油乙醇乙醇甲醇甲醇燃烧值燃烧值 / kJ kg-1121, 06150, 05444, 46727, 00620, 2548表表3-1 几种物质的燃烧值几种物质的燃烧值 燃烧热值高燃烧热值高 高于所有化石燃料和生物质燃料高于所有化石燃料和生物质燃料为什么氢是永恒的能源?为什么氢是永恒的能源?燃烧稳定性好燃烧稳定性好 燃烧充分燃烧充分氢能量转化的载体氢能量转化的载体 由于具有上述优点,而且目前电能存在由于具有上述优点,而且目前电能存在着难以储存、远程输运时损耗大的缺点,着难以储存、远程输运时损耗大的缺点,故在未来能源体系中,故在未来能源体系中,。 9氢能发展史发展期19701970年,通用汽车公
5、司的技术中心提出年,通用汽车公司的技术中心提出“氢经济氢经济”的概的概念,主要的思路是利用大型核电站的电力电解水制氢。念,主要的思路是利用大型核电站的电力电解水制氢。19741974年,受石油危机的影响和启迪,一些学者组建了国年,受石油危机的影响和启迪,一些学者组建了国际氢能协会际氢能协会(International Association for (International Association for Hydrogen Energy, IAHE)Hydrogen Energy, IAHE)。IAHEIAHE随后创办了随后创办了国际氢能杂志国际氢能杂志并举行了两年一次的并举行了两年一次的
6、世界氢能大会。世界氢能大会。10氢能发展史步入工程探索阶段二十世纪二十世纪8080年代,德国认真地提出年代,德国认真地提出HYSOLARHYSOLAR计划,它是计划,它是德国德国/ /沙特在阿拉伯半岛的项目,计划用沙漠地带的太沙特在阿拉伯半岛的项目,计划用沙漠地带的太阳能制氢。改项目已经过实验示范了太阳发电和电解阳能制氢。改项目已经过实验示范了太阳发电和电解的直接结合,示范功率达到的直接结合,示范功率达到350kW350kW。德国还考虑利用加拿大廉价的水电就地电解水制氢,德国还考虑利用加拿大廉价的水电就地电解水制氢,液化后用船运输液氢到欧洲。液化后用船运输液氢到欧洲。11氢能发展史为科学家认可
7、近年来燃料电池技术近年来燃料电池技术低温的质子交换膜燃料电池和高低温的质子交换膜燃料电池和高温的固体氧化物燃料电池温的固体氧化物燃料电池发展迅速,被广泛认为将成发展迅速,被广泛认为将成为未来人类社会中主要的动力来源,尤其是用于发电和为未来人类社会中主要的动力来源,尤其是用于发电和交通工具方面交通工具方面而燃料电池最适宜的燃料就是氢。因此,科学家们预测,而燃料电池最适宜的燃料就是氢。因此,科学家们预测,1221世纪将是“氢经济(Hydrogen economy)”时代 13一次能源一次能源 二次能源二次能源 最终用户最终用户 太阳能太阳能风能风能海洋能海洋能地热能地热能汽车、飞机、汽车、飞机、船
8、舶船舶电电 力力氢氢 气气工业、农业、工业、农业、民生民生制氢制氢发电发电燃料电池燃料电池电解水电解水图3-1 设想中的21世纪能源结构体系美国能源部 Hydrogen Posture Plan第一阶段第一阶段(Phase I)(Phase I)为相关技术的研发阶段,并在此基础上为相关技术的研发阶段,并在此基础上做出是否商业化的决策,此阶段中政府将起到主导作用做出是否商业化的决策,此阶段中政府将起到主导作用; ;在第二阶段在第二阶段(Phase II)(Phase II),氢能初步进入市场,便携式电源和,氢能初步进入市场,便携式电源和固定固定/ /运输系统开始实现商业化,并在国家政策的引导下开
9、运输系统开始实现商业化,并在国家政策的引导下开始与氢能相关的基础建设投资;始与氢能相关的基础建设投资;进入第三阶段进入第三阶段(Phase III)(Phase III)后,氢能源和运输系统实用化,后,氢能源和运输系统实用化,市场和基建投资规模不断扩大;市场和基建投资规模不断扩大;第四阶段第四阶段(Phase IV)(Phase IV)为市场与基础建设均已完善的阶段,氢为市场与基础建设均已完善的阶段,氢能源和运输系统广泛应用于各个领域,完全实现能源和运输系统广泛应用于各个领域,完全实现“氢经济氢经济”。 14其它已开展的大规模氢能开发项目冰岛于冰岛于19991999年在其首都雷克雅未克启动了年
10、在其首都雷克雅未克启动了“生态城市生态城市交通系统交通系统”(Ecological City Transport System, (Ecological City Transport System, ECTOS)ECTOS)计划,并为此专门成立了冰岛新能源公司计划,并为此专门成立了冰岛新能源公司(Icelandic New Energy Ltd.)(Icelandic New Energy Ltd.)负责实施该计划其负责实施该计划其。由于目前冰岛所使用的能源主要来自地热和水力发电,由于目前冰岛所使用的能源主要来自地热和水力发电,因此主要采用电解水技术因此主要采用电解水技术( (在加氢站就地在加
11、氢站就地) )制氢,以燃制氢,以燃料电池作为主要动力设备。料电池作为主要动力设备。 15现状与展望目前全世界每年约生产目前全世界每年约生产5 5101012 12 NmNm3 3氢气,主要氢气,主要用于化学工业,尤以合成氨和石油加工工业的用于化学工业,尤以合成氨和石油加工工业的用量最大。用量最大。90%90%以上的氢气是以石油、天然气以上的氢气是以石油、天然气和煤为原料制取的,北美和煤为原料制取的,北美9595的氢气产量来自的氢气产量来自天然气蒸汽重整。天然气蒸汽重整。16现状与展望主要原因是氢能的大规模利用离不开大量廉价氢主要原因是氢能的大规模利用离不开大量廉价氢的获得和安全、高效的氢气储存
12、与输送技术,以的获得和安全、高效的氢气储存与输送技术,以及应用技术的开发。而现阶段的科技水平与这些及应用技术的开发。而现阶段的科技水平与这些条件相比尚存在一定差距,急需解决很多技术方条件相比尚存在一定差距,急需解决很多技术方面的难题。面的难题。17现状与展望譬如,就目前而言,只有通过矿物燃料譬如,就目前而言,只有通过矿物燃料( (主要是天主要是天然气然气) )重整技术才能获得相对廉价的氢,并非长远重整技术才能获得相对廉价的氢,并非长远之计,因而,能否开发其他真正可持续发展的、之计,因而,能否开发其他真正可持续发展的、大规模的廉价制氢技术大规模的廉价制氢技术将成为将成为“氢经济氢经济”能否最能否
13、最终实现的终实现的;另外,氢气以何种方式;另外,氢气以何种方式储存储存及输送及输送最经济、最合理也是最经济、最合理也是的问题的问题 。18outline1 1 氢的制取氢的制取2 2 氢的储存与输运氢的储存与输运3 3 氢的应用氢的应用4 4 氢的安全性氢的安全性191 1 氢的制取1.1 1.1 化石燃料制氢化石燃料制氢1.2 1.2 电解水制氢电解水制氢(其它发展中的技术:生物及生物质制氢,太阳(其它发展中的技术:生物及生物质制氢,太阳能光解水制氢,热化学分解水制氢)能光解水制氢,热化学分解水制氢)1.3 1.3 氢气提纯氢气提纯201.1 1.1 化石燃料制氢化石燃料制氢1.1.1 1.
14、1.1 天然气制氢天然气制氢1.1.2 1.1.2 煤气化制氢煤气化制氢21在在“氢经济氢经济”的的,氢主要从矿物燃料中获得,氢主要从矿物燃料中获得1.1.1 1.1.1 天然气制氢天然气制氢天然气制氢甲烷蒸气重整绝热预重整部分氧化自热重整223.1.1 化石燃料制氢技术化石燃料制氢技术(1 1)甲烷蒸气重整的原理反应(SMR)主要反应为:主要反应为:CH4 + H2O = CO + 3H2 H = + 49 kcalmol反应:反应: CO + H2O = CO2 + H2 H = - 10 kcalmol随着反应的进行,随着反应的进行,2,因此会发生,因此会发生下面的反应:下面的反应: C
15、H4 + CO2 = 2CO + 2H2 H = + 59 kcalmol上述反应均需催化剂的存在,最常用的催化剂是上述反应均需催化剂的存在,最常用的催化剂是Ni。23(3 3)部分氧化的原理反应甲烷可在氧气中甲烷可在氧气中生成生成合成气合成气(水煤气水煤气) : CH4 + 1/2 O2 = CO + 2H2 H = - 9 kcalmol此反应使用或不使用催化剂均可此反应使用或不使用催化剂均可24(4 4)自热重整的原理反应自热重整自热重整(Autothermal reformingATR)是在氧气内部燃烧的反应是在氧气内部燃烧的反应器内完成全部烃类物质转化反应的过程。器内完成全部烃类物质
16、转化反应的过程。ATR反应是结合反应是结合SMR和和POX的一种新方法,最早出现于的一种新方法,最早出现于1970年代。如上所述,年代。如上所述,POX是个放热反应,是个放热反应,ATR法是将法是将POX反应放出的热量提供给反应放出的热量提供给SMR,既可限制反应器内的最高温度又可降低能耗。既可限制反应器内的最高温度又可降低能耗。 25CH4 + H2O = CO + 3H2 H = + 49 kcalmolCH4 + 1/2 O2 = CO + 2H2 H = - 9 kcalmol自热重整自热重整(ATR)反应:反应:CH4 + xO2 + (22x) H2O = CO2 + (42x)
17、H21.1.2 1.1.2 煤气化 所谓煤气化,是指煤与气化剂在一定的温度、所谓煤气化,是指煤与气化剂在一定的温度、压力等条件下发生化学反应而转化为煤气的工压力等条件下发生化学反应而转化为煤气的工艺过程。艺过程。煤气化技术按气化前煤炭是否经过开采而分为煤气化技术按气化前煤炭是否经过开采而分为地面气化技术地面气化技术( (即将煤放在气化炉内气化即将煤放在气化炉内气化) )和地和地下气化技术下气化技术( (即让煤直接在地下煤层中气化即让煤直接在地下煤层中气化) )。 26煤气化的重要意义煤气化制氢曾经是主要的制氢方法,随着煤气化制氢曾经是主要的制氢方法,随着,特别是天然气蒸汽重整制氢技术的出现,特
18、别是天然气蒸汽重整制氢技术的出现,。但对但对来说,来说,丰富丰富( (我国是世界上少数以煤我国是世界上少数以煤炭为主的国家之一,炭为主的国家之一,19971997年我国的煤炭消费占一次能源年我国的煤炭消费占一次能源的的73.5%73.5%。到。到2030203020502050年,煤在我国一次能源消费中年,煤在我国一次能源消费中仍将占仍将占50%50%以上以上) ),价格相对低廉,而天然气价格较高,价格相对低廉,而天然气价格较高,资源储量并不大,资源储量并不大,。27(1) (1) 煤地面气化技术28煤煤气化气化煤气净化煤气净化H2提纯提纯CO变换变换H2产品产品气化剂气化剂灰渣灰渣副产品硫副
19、产品硫尾气尾气水蒸汽水蒸汽副产副产CO2煤气化制氢技术工艺流程煤气化制氢技术工艺流程 (1) (1) 煤地面气化技术煤气化制氢主要包括三个过程,即煤气化制氢主要包括三个过程,即。造气反应方程式为:造气反应方程式为:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) H= +131.2 kJ/mol水煤气转化反应方程式为:水煤气转化反应方程式为:CO + H2O = CO2 + H2 H = - 41.8 kJ/mol煤气化反应是一个吸热反应,反应所需热量由碳的氧化煤气化反应是一个吸热反应,反应所需热量由碳的氧化反应提供。反应提供。 29(2) (2) 煤地下气化技术煤炭地下气化,就是将地下处于自然状
20、态下的煤进行有控煤炭地下气化,就是将地下处于自然状态下的煤进行有控制的燃烧,通过对煤的热作用及化学作用产生可燃气体,制的燃烧,通过对煤的热作用及化学作用产生可燃气体,这一过程在地下气化炉的气化通道中由这一过程在地下气化炉的气化通道中由3 3个反应区域个反应区域( (氧化氧化区、还原区和干馏干燥区区、还原区和干馏干燥区) )来实现。来实现。煤的地下气化技术同样被认为是实现大规模制氢的候选技煤的地下气化技术同样被认为是实现大规模制氢的候选技术之一。术之一。30 煤炭地下气化原理图煤炭地下气化原理图 1.2 1.2 电解水制氢电解水制氢 业已发展成熟的制氢方法很多,但在可开发性方面,却业已发展成熟的
21、制氢方法很多,但在可开发性方面,却尚未发现比水电解法更为优越的方法,因而电解水制氢尚未发现比水电解法更为优越的方法,因而电解水制氢是最有应用前景的一种方法,它具有产品纯度高、操作是最有应用前景的一种方法,它具有产品纯度高、操作简便、无污染、可循环利用等优点。简便、无污染、可循环利用等优点。传统的电解水制氢技术已经商业化传统的电解水制氢技术已经商业化80余年,但其现状仍余年,但其现状仍很不令人满意。很不令人满意。2002年全球氢气年产量约为年全球氢气年产量约为4.1107 t,而采用电解水方法获得的氢气不超过而采用电解水方法获得的氢气不超过5%。 32就目前而言,以碱液为介质、采用加压、高温方法
22、电解就目前而言,以碱液为介质、采用加压、高温方法电解水制氢是已经发展得比较成熟的一种操作简单、可以大水制氢是已经发展得比较成熟的一种操作简单、可以大规模制氢的方法,但该法所制氢气仅占全球氢气总产量规模制氢的方法,但该法所制氢气仅占全球氢气总产量的的14%。电解水制氢存在的最大问题是槽电压过高,导致电能消电解水制氢存在的最大问题是槽电压过高,导致电能消耗增大,进而导致成本增加,这也是目前该技术无法与耗增大,进而导致成本增加,这也是目前该技术无法与化石燃料制氢技术竞争的主要原因。化石燃料制氢技术竞争的主要原因。 水电解制氢目前主要包括三种方法,分别是水电解制氢目前主要包括三种方法,分别是碱性水溶液
23、碱性水溶液电解、固体聚合物电解质水电解和高温水蒸气电解电解、固体聚合物电解质水电解和高温水蒸气电解。 33电解水制氢的方法电解水制氢的方法1.3 1.3 氢气提纯氢气提纯无论采用何种原料制备氢气,都只能得到含氢的混合气,无论采用何种原料制备氢气,都只能得到含氢的混合气,需要进一步提纯和精制,以得到高纯氢。需要进一步提纯和精制,以得到高纯氢。氢气提纯方法较多,但有些方法不适宜用来制备高纯氢,氢气提纯方法较多,但有些方法不适宜用来制备高纯氢,如膜分离法,所得产品纯度低,无法达到高纯氢纯度要求。如膜分离法,所得产品纯度低,无法达到高纯氢纯度要求。一些常用的氢气提纯精制方法,如冷凝法、低温吸收法,一些
24、常用的氢气提纯精制方法,如冷凝法、低温吸收法,单独使用时净化所得产品难以达到要求。单独使用时净化所得产品难以达到要求。目前,用于精制高纯氢的方法主要有:冷凝低温吸附法、目前,用于精制高纯氢的方法主要有:冷凝低温吸附法、低温吸收吸附法、变压吸附法、钯膜扩散法、金属氢化低温吸收吸附法、变压吸附法、钯膜扩散法、金属氢化物法以及这些方法的联合使用。物法以及这些方法的联合使用。 341.3.1 1.3.1 冷凝低温吸附法 纯化分两步进行:首先,采用低温冷凝法进行预处纯化分两步进行:首先,采用低温冷凝法进行预处理,除去杂质水和二氧化碳等,需在不同温度下进理,除去杂质水和二氧化碳等,需在不同温度下进行二次或
25、多次冷凝分离。再采用低温吸附法精制,行二次或多次冷凝分离。再采用低温吸附法精制,经预冷后的氢进入吸附塔,在液氮蒸发温度经预冷后的氢进入吸附塔,在液氮蒸发温度(-196)(-196)下,用吸附剂除去各种杂质。如可用活性氧化铝进下,用吸附剂除去各种杂质。如可用活性氧化铝进一步除去微量水,分子筛吸附除一步除去微量水,分子筛吸附除O O2 2,除,除N N2 2,硅胶除,硅胶除COCO、N N2 2、ArAr,活性炭除,活性炭除CHCH4 4等等。吸附剂用加热等等。吸附剂用加热H H2 2再生。再生。工艺多采用两个吸附塔交替操作。净化后工艺多采用两个吸附塔交替操作。净化后H H2 2纯度达纯度达99.
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