《煤化工工艺学》——煤的气化ppt课件.ppt
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1、5-1 煤气化的基本原理根据供热方式和煤根据供热方式和煤气用途选择,其中气用途选择,其中 H2 很少用。很少用。aa:气化剂:O2;H2O(气):主要反应: 水蒸气气化阶段: C+O2CO2 +Q 2C+O22CO+Q C+H2OCO+H2 -Q 甲烷化反应:CO+3H2 CH4+H2O +Q :煤气主要可燃成分:CH4:特点: n 首先由煤的水蒸气气化反应产生以CO和H2 为主的合成 气;n 然后合成气在催化剂的作用下“甲烷化”生成甲烷。5-2 气化炉的基本原理 1. 气固反应器类型 几种床层状态几种床层状态 床层:若是在一个圆筒形的容器内安装一个多孔的水平分布板,并将固体颗粒堆放在分布板上
2、,形成一层固体层,工程上称为“床层”,简称“床”。 固定床:固定床: 气流速度不致使固体颗粒的相,位置发生变化,即固体颗粒处固体颗粒处于固定状态,床层高度基本上维持不变于固定状态,床层高度基本上维持不变。 流化床:流化床: 气流速度提高,固体颗粒全部浮动起来,但是仍留在床层中不被流体带出。 气流床:气流床: 进一步提高流速,固体颗粒不能继续留在床层中,开始被流体带出容器外,固体颗粒的分散流动与气体质点的流动类似。 固定床(移动床)气化炉固定床(移动床)气化炉原料:650 mm块煤或煤焦;加料方式:上部加料;排灰方式:固态或液态;灰渣和煤气出口温度:不高;炉内情况:煤焦与产生的煤气、气化剂与灰渣
3、都进行逆向热交换。碳转化率:高 流化床气化炉流化床气化炉p原料:35 mm的煤粒;p加料方式:上部加料;p排灰方式:固态;p灰渣和煤气出口温度:接近炉温;p炉内情况:悬浮沸腾,煤与气化剂传热快,温度均匀。p碳转化率:低 气流床气化炉气流床气化炉p原料:粉煤(70以上通过200目);p加料方式:下部与气化剂并流加料;p排灰方式:液态排渣;p灰渣和煤气出口温度:接近炉温;p炉内情况:煤与气化剂在高温火焰中反应。p碳转化率:高 熔池气化炉熔池气化炉气固液三相反应气化炉;原料:6 mm以下直至煤粉所有范围的煤粒;加料方式:燃料与气化剂并流加入;排灰方式:液态;灰渣和煤气出口温度:接近炉温炉内情况:熔池
4、是液态的熔灰、熔盐或熔融金属作为气化剂和 煤的分散剂,作为热源供煤中挥发物的热解和干馏。各种床层气化炉的比较项目项目固定床固定床流化床流化床气流床气流床熔融床熔融床气化过程气化过程块煤炉顶供给块煤炉顶供给与热空气逆流,与热空气逆流,依次通过干燥依次通过干燥区、气化区、区、气化区、燃烧区、焦碳燃烧区、焦碳与与O2、H2O作作用生成煤气用生成煤气中小颗粒煤粒中小颗粒煤粒在炉底供给高在炉底供给高速气化剂和蒸速气化剂和蒸汽带动下边流汽带动下边流态翻滚、边在态翻滚、边在高温炉床内气高温炉床内气化化小煤粒的干或小煤粒的干或湿态与气化剂湿态与气化剂高速从喷燃器高速从喷燃器喷入,在高温喷入,在高温高压欠氧下完
5、高压欠氧下完成气化成气化煤粉与氧一起煤粉与氧一起从喷嘴喷进熔从喷嘴喷进熔融金属表面,融金属表面,在高温下瞬时在高温下瞬时气化气化气化温度气化温度C44014008001100120017001500优点优点低温煤气易于低温煤气易于净化净化*适于高灰适于高灰熔点煤熔点煤*技术成技术成熟,全世界煤熟,全世界煤气化装置容量气化装置容量占占90% *操作简单,动操作简单,动力消耗少力消耗少*对耐对耐火炉衬要求低火炉衬要求低*适于高灰熔点适于高灰熔点的煤的煤碳转化率高碳转化率高*液液态灰渣易排出态灰渣易排出放大容量:放大容量:5000吨吨/日日*负荷负荷跟踪好(跟踪好(50%)*煤种适应性广煤种适应性广
6、煤种适应性广煤种适应性广*气化效率高气化效率高 各种床层气化炉的比较(续)2. 气化过程热的产生和传递气化效率:即:单位质量气化原料的化学热转化为所产生的煤气化学热的比例。自热式气化炉中不同产热方式的比较反应物质反应物质优点优点缺点缺点适用场合适用场合空气空气耗费少N2稀释了煤气低热值煤气H2高CH4含量H2的分离制造作为合成气时,CH4需进一步分离转化加热气O2可获得纯度高的煤气需制氧设备中热值煤气及合成气CaO不需要制造O2再生未解决合成气和加热气3 气化反应器的生产能力容积气化强度(容积气化强度(qm/vR):qm-固体的质量流量, kg/hvR 反应器体积,m3煤固体的密度,kg/m3
7、平均停留时间,hN返混程度XC碳的转化率K反应速率常数T温度返混的减少(N值上升);要求碳的转化率(XC)的下降;反应速率常数K的上升、温度的上升和更高的反应性。煤的的表观密度(原料煤性质)煤堆的疏松程度(反应器类型)减小减小煤煤不同反应器类型煤容积气化强度(qm/vR)的比较反应器类型最高温度/ 容积气化强度/kg/(m3h)固定床0.1 MPa约11001202000.3 MPa8001100200300流化床4 MPa79589571气流床0.1 MPa15003604 MPa150072004. 装料和排灰 装料装料n间歇加料;连续加料n常压加料;加压加料n加压加料:料槽阀门;泥浆泵
8、料槽阀门法料槽阀门法 原理如图 泥浆泵法泥浆泵法 原理:煤料与油或水搅拌制成浆状悬浮液,其中含大约60%的固体煤料,经过泵打入气化炉。21压力平衡图 5-18用 料 槽 阀 门 加 料炉 内煤卸 压 排灰排灰 固定床反应器 固态排渣时候:通过炉箅 (灰渣层要保持一定厚度:保护炉栅;合适的蒸汽和氧气比例:防止结渣;加压时候采用和料槽阀门相同的方法排灰) 流化床反应器 矸石灰:炉子底部开口排灰矸石灰:炉子底部开口排灰 飞灰:从粗煤气中分离飞灰:从粗煤气中分离 气流床 灰渣以液态方式排渣,从气化炉底部开口流出灰渣以液态方式排渣,从气化炉底部开口流出 (前提:气化温度应高于灰渣的熔化温度)5 煤质对气
9、化的影响 气化用煤的性质包括反应活性反应活性、粘结性粘结性、热热稳定性稳定性、机械强度机械强度、粒度粒度、结渣性结渣性以及煤的水分、煤的水分、挥发分、固定碳和灰分挥发分、固定碳和灰分等。(1)煤的化学性质n煤的反应活性煤的反应活性p是指在一定的条件下,煤炭与不同气化介质(如二氧化碳、氧、水蒸气和氢)相互作用的反应能力。p反应活性又称为反应性。反应性的强弱直接影响煤在气化时的有关指标:产气率、灰渣或飞灰含碳量、耗氧量、煤气成分及热效率等。p不论何种气化工艺,煤活性高总是有利的。煤活性高总是有利的。(2)煤的物理性质n黏结性p一般结焦或较强黏结性的煤不用于气化。弱黏结性的煤在高压下,特别在常压至1
10、 MPa的范围内,黏结性可能迅速增加。p不带搅拌的固定床气化炉应使用不黏结煤或焦炭;带搅拌的可使用弱黏结煤。固定床两段炉自能用自由膨胀指数为1.5左右的煤为原料。p流化床气化炉可使用自由膨胀指数约2.54.0的煤。采用喷射进料时,可使用黏结性稍强的煤,否则需要对黏结性煤预氧化破黏、焦与原煤的预混合等处理。p气流床气化时,可使用黏结性煤料,但黏结性不应太强。n热稳定性:热稳定性:主要对固定床气化有影响。无烟煤的热稳定性较差,一般不应在固定床气化炉中使用。n机械强度:机械强度:影响固定床气化炉的飞灰带出量和单位炉截面积的气化强度;流化床气化炉中的煤粒大小是否均一;不影响气流床气化炉。p无烟煤的机械
11、强度较大。n粒度:粒度:p固定床气化炉:固定床气化炉:均匀、合理,细粉煤的比例不应太大。也可将细粉煤制成煤球。p流化床气化炉:流化床气化炉:粒度太小,加上颗粒间的摩擦形成细粉,则会使煤气中带出物增多;粒度太大,则挥发分逸出会受到阻碍,粒子发生膨胀,而密度下降,在较低的气速下即可流化,从而减少生产能力。一般要求35 mm。p气流床气化炉:气流床气化炉:干法进料时要求煤粒0.1 mm,即至少有70%90%200 目的粉煤;水煤浆进料时,要求一定的粒度匹配,提高水煤浆中煤的浓度。(3)煤的组成n水分水分p固定床气化炉:固定床气化炉:8%10%(保证气化炉出口煤气温度高于气体的露点温度,否则需要将入炉
12、煤进行预备干燥。因为煤中水分过多而加热速度太快时,易导致煤料破裂,使出炉煤气带出大量煤尘。另外,所得煤气冷却后会产生大量废液,增加废水处理量。)p流化床和气流床:流化床和气流床:5%,其中烟煤干法加料进行气流床,其中烟煤干法加料进行气流床气化时要求气化时要求1250。由于灰渣的物理状态和化学组成均不同于煤中的灰分,因此仅以灰熔点来判断有时并不可靠。 5-3 固定(移动)床气化法一、发生炉煤气(空气煤气) 以煤或焦炭为原料,以空气和水蒸气为气化剂,通入发生炉内制得的煤气为发生炉煤气发生炉煤气(CO、 H2 、N2 ) 。1. 制气原理: 理想发生炉煤气 理想的发生炉煤气的组成取决于这两个反应的热
13、平衡条件这两个反应的热平衡条件,即满足放热反应与吸热反应的热效应衡等的条件 。理想情况:气化纯碳,且碳全部转化为CO;按化学计量方程供入空气和水蒸气且无过剩;气化系统为孤立系统,系统内实现热平衡放热反应:C0.5O21.88 N2 CO 1.88 N2 +110.4 kJ/mol吸热反应: H2H2 -135.0 kJ/mol热平衡:2.20.62 H22.3 N2 2.2 H2 2.3 N2 理想发生炉煤气组成: CO:40%; H2:18.2 %; N2:41.8% 实际上制取混合发生炉煤气混合发生炉煤气( CO: ; H2: ; N2: ) 实际上制取混合发生炉煤气,不可避免有许多热损失
14、,水蒸气分解和CO2还原进行不完全,使实际的煤气组成、气化效率与理论计算值有显著差异。 沿料层高度煤气组成的变化灰渣层: 气化剂(O2 ,H2)被预热,气体组成不变;氧化层: C+O2CO2 +Q ( , CO2 ) C+CO22CO -Q( 耗尽,出现CO,CO2 )还原层: C+CO22CO -Q C+H2OCO+H2 -Q(CO ,CO2 H2 )还原层以上: CO+H2OCO2+H2 +Q( CO 稍 , CO2和H2稍 )2. 气化过程的控制 :达到高气化效率(1) 气化炉的选择气化炉的选择黏结性弱(需破黏)选择带搅拌装置的气化炉;机械强度和热稳定性差不宜搅拌;原料筛分粒度小的,要求
15、煤气热输送的选择干法出灰。(2) 合理气化强度合理气化强度(与温度温度、原料原料、气化炉气化炉有关) 气化强度超过合理范围气化强度超过合理范围,可能使灰渣中含碳量增加和出口煤气中带出物增多,从而增加了原料的损失,降低煤气产率,并且影响到煤气的质量,其综合效果是气气化效率降低化效率降低。(3) 炉温炉温(保持均匀和不结渣)p 水蒸气耗量与原料性质关系水蒸气耗量与原料性质关系 水蒸气的单位消耗量的差异主要由于原料煤的理化 性质不同,但为防止结渣要提高水蒸气的量。p 水蒸汽的单位消耗量对水蒸气分解率和气化指标的水蒸汽的单位消耗量对水蒸气分解率和气化指标的 影响影响 提高水蒸气量,但水蒸气分解率却下降
16、,煤气热 值降低3. 煤气发生炉 具有凸型炉箅的煤气发生炉具有凸型炉箅的煤气发生炉3M13型煤气发生炉型煤气发生炉p 炉内带有搅拌带有搅拌棒破粘p 主要适用于长焰煤、气煤等弱粘结性煤种弱粘结性煤种,湿法排灰湿法排灰(灰渣通过水封的旋转灰盘排出)。3M21型煤气发生炉n不带搅拌不带搅拌装置n主要适用于气化贫煤、无烟煤和焦炭等不黏结性燃料。不黏结性燃料。 威尔曼威尔曼-格鲁夏格鲁夏(W-G)煤煤气发生炉气发生炉n其一:其一:无搅拌装置无搅拌装置的用于气化无烟煤、焦炭等不黏结性燃料不黏结性燃料;n其二:其二:有搅拌装置有搅拌装置的用于气化弱黏结性烟煤弱黏结性烟煤。n国内常用不带搅拌装置的。 特点:特
17、点:液压加料,煤连续进入炉内,液压干法除灰,全水夹套。1、山渣机 2、灰斗 3、炉栅 4、炉体 5、汽包 6、炉顶 7、双钟罩加烧煤箱 8、斜桥上煤装置4. 煤气发生站工艺流程p有焦油回收的冷煤气工艺流程有焦油回收的冷煤气工艺流程:该焦油不能作为重要产品,但必须从煤气中除去,防冷凝下来堵塞煤气管路和设备。p工艺过程程工艺过程程:煤气由发生炉出来,进入竖管直接水冷却器,初步除去重质焦油和粉尘,煤气被冷到8090,经半净煤气管道进入电捕焦油器,除去焦油雾滴后进入洗涤塔,煤气被冷却到35以下,含尘量下降到100 mg/m3以下,进入净煤气管,再经排送机送到用户。二、水煤气 水煤气水煤气是由炽热的碳和
18、水蒸气反应所生成的煤气。燃烧时呈蓝色,所以又称为。o 需提供水蒸气分解所需的热量,一般采用二种方法: a. 的; b. 的。 1. 1. 制气原理制气原理3C 3H2O3CO3H2 (-135.03) kJ/molCO23.76N2 CO23.76N2 -394.1 kJ/mol间歇法制造水煤气为例 两段:吹空阶段(吹风阶段); 吹蒸阶段(制气阶段)。 (1) 理想水煤气 生成理想水煤气的方程式: CO23.76N2 3C 3H2O CO23.76N2 3CO3H2 理想水煤气组成:50%CO、50%H2 气化效率:100%(2) 实际水煤气H2含量高于CO( COH2O CO2 H2)常含有
19、CO2 、N2 、H2S和CH4 等气化效率:60%65%2. 间歇法制造水煤气间歇法制造水煤气 工作循环的构成 间歇法制水煤气,主要由吹空气(吹风蓄热)、吹水吹空气(吹风蓄热)、吹水蒸气(制气)蒸气(制气)两个阶段组成,但为了节约原料,保证水煤气质量,正常安全生产,还需要一些辅助阶段。n实际共有六个阶段:吹风阶段;水蒸气吹净阶段;一次上吹阶段;下吹制气阶段;二次上吹阶段;空气吹净阶段。 六阶段工作循环 a吹风阶段吹风阶段 (加热染料层)加热染料层) 吹入空气,使部分燃料燃烧,将热能积蓄在料层 中,废气经回收热量后排入大气;b. 蒸气吹净阶段(避免吹风气进入水煤气系统,降蒸气吹净阶段(避免吹风
20、气进入水煤气系统,降低煤气质量)低煤气质量) 由炉底吹入蒸气,把炉上部及管道中残存的吹风废气排出,避免影响水煤气的质量;c. 一次上吹制气阶段(水煤气反应)一次上吹制气阶段(水煤气反应) 由炉底吹入蒸气,利用床内蓄积的能量制取水煤 气,煤气送气柜;d. 下吹制气阶段(上层煤料降温,温度均匀分布)下吹制气阶段(上层煤料降温,温度均匀分布) 上吹制气后,床层下部温度降低,气化层上移,为了充分利用料层上部的蓄热,用蒸气由炉上方往下吹(使气化过程在一个稳定,温度均匀的区域进行),制取水煤气,煤气送气柜;e. 二次上吹制气阶段二次上吹制气阶段 (安全生产,将炉下部水煤气吹(安全生产,将炉下部水煤气吹尽)
21、尽) 下吹制气后炉底部残留下水煤气,为安全起见,先吹入水蒸气,所得煤气仍送贮气柜;f. 空气吹净阶段(下一循环准备,将水煤气吹入水煤空气吹净阶段(下一循环准备,将水煤气吹入水煤气系统)气系统) 由炉底吹入空气,把残留在炉上部及管道中的水煤气送往贮气柜而得以回收,以免随吹风气逸出而损失。以上各阶段的时间分配列于下表:34分钟循环各阶段时间分配表分钟循环各阶段时间分配表:序号 阶段名称 3 min循环,(s) 4 min循环,(s) 1 2 3 4 5 6 吹风阶段 蒸气吹净阶段 上吹制气阶段 下吹制气阶段 二次上吹阶段 空气吹净阶段 4050 2 4560 5055 1820 2 6080 2
22、6070 7090 1820 2 生产必须间歇阀门频繁切换,生产效率低。3. 富氧连续气化制造水煤气和半水煤气富氧连续气化制造水煤气和半水煤气 取消六阶段循环,采用富氧气纯氧气取消六阶段循环,采用富氧气纯氧气 和水和水 蒸气为气化剂,延长有效制气时蒸气为气化剂,延长有效制气时 间,使生产能力提高。间,使生产能力提高。 高挥发份不黏煤、弱黏煤、高挥发份不黏煤、弱黏煤、 低挥发份无烟煤、焦炭等。低挥发份无烟煤、焦炭等。 水煤气发生炉水煤气发生炉 UGI煤气化炉是一种常压固定床煤气化设备。n原料:通常采用无烟煤或焦无烟煤或焦炭炭。n发生炉:由上锥体、水夹套、炉篦传动装置,出灰机械及炉底壳等五个主要部
23、分组成。4. 水煤气发生炉及水煤气站流程水煤气发生炉及水煤气站流程n特点特点:连续式操作生产发生炉煤气(即空气煤气)外,或间歇式操作生产半水煤气或水煤气。 炉子为直立圆筒形结构。n炉体用钢板制成。n下部设有水夹套以回收热量、副产蒸汽下部设有水夹套以回收热量、副产蒸汽。n上部内衬耐火材料,炉底设转动炉篦排灰。n优点:优点:设备结构简单,易于操作,一般不需用氧气作气化剂,热效率较高。n缺点:缺点:生产强度低,对煤种要求比较严格,采用间歇操作时工艺管道比较复杂。水煤气站流程水煤气站流程上行煤气阀烟囱阀下行煤气阀吹风空气阀下吹蒸汽阀上吹蒸汽阀蒸汽总阀气柜气柜水封气柜水封洗涤塔洗气箱烟囱废热锅炉燃烧室水
24、煤气发生炉集汽包集汽包蒸汽缓冲罐空气鼓风机上水蒸汽软水煤气去净化图5-27 水煤气站流程三、两段式完全气化炉特点:n 使用高挥发分的弱黏结性烟煤及褐煤;n 干镏气化分段进行;n 两段炉具有比一般发生炉较长的干馏段,煤加 热速度变慢,干馏温度低,获得的焦油质量比 较轻。 两段式煤气发生炉(P173,图5-28)n 上段:干馏段n 下段:气化段n 下段煤气温度:500600,n 上段煤气温度:100150,只含轻质焦油。(2) 两段式水煤气发生炉 现有水煤气炉上部增设干馏段,原料煤在干馏段进行低温干馏,产生半焦落入气化段,再用空气、水蒸气间歇制水煤气。 气化炉构造 与两段煤气发生炉相似,包括加料装
25、置、干馏段、气化段、回转炉箅及排灰装置。 原料: 不黏结或弱黏结性的烟煤或热稳定性好的褐煤。四、加压气化原理与工艺 1. 加压固定床气化炉生产工况 与常压气化炉类似,原料自上而下,气化剂自下而上,逆流接触,煤碳由固态向气态转化。 炉内料层: 干燥层、干馏层、甲烷层、第二反应层(还原)、第一反应层(氧化)和灰渣层。2. 影响因素 压力对煤气组成影响压力对煤气组成影响 甲烷和二氧化碳含量增加;氢气和一氧化碳含量减少(在加压下为甲烷生成反应制造了条件 ) 压力对氧气耗量的影响压力对氧气耗量的影响 减少氧气的消耗(为常压的1/32/3) 压力对蒸汽耗量的影响压力对蒸汽耗量的影响 蒸汽耗量增加(为防止结
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