第9章-化工原理液体精馏ppt课件.ppt
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1、9 液体精馏v9.1 蒸馏概述v9.2 双组分溶液的气、液相平衡v9.3 平衡蒸馏与简单蒸馏v9.4 精馏v9.5 双组分精馏的设计型计算v9.6 双组分精馏的操作型计算v9.7 间歇精馏v9.8 恒沸精馏与萃取精馏9.1蒸馏概述(Introduction of ) 1、蒸馏分离的依据、蒸馏分离的依据 利用混合物在一定压力下各组分相对挥发度(沸点)的不同进行分离的一种单元操作。 易挥发组分 : 沸点低的组分难挥发组分 :沸点高的组分BABAxxyy9.1蒸馏概述(Introduction of )2、蒸馏的分类、蒸馏的分类按蒸馏方式简单蒸馏平衡蒸馏 (闪蒸)较易分离的物系或对分离要求不高的物系
2、精馏精馏难分离的物系特殊精馏恒沸蒸馏萃取蒸馏水蒸汽蒸馏很难分离的物系或用普通方法难以分离的物系9.1蒸馏概述(Introduction of )按操作压强常压常压加压减压一般情况下多用常压常压下不能分离或达不到分离要求混合物中组分双组分双组分多组分按操作方式间歇连续连续9.1蒸馏概述工业蒸馏过程 平衡蒸馏(闪蒸) 平衡蒸馏又称闪蒸,系连续定态过程,其流程如下图。 9.1蒸馏概述工业蒸馏过程 简单蒸馏 简单蒸馏为间歇操作过程,其流程如下图。 9.1蒸馏概述精馏操作的费用和操作压强 蒸馏和精馏都是通过气化、冷凝达到分离提浓的目的,能耗很高. 节能降耗是精馏过程研究的重要任务。 蒸馏过程中的液体沸腾
3、温度和蒸汽冷凝温度均与操作压强有关,故工业蒸馏的操作压强应进行适当的选择故工业蒸馏的操作压强应进行适当的选择。加压精馏可使冷凝温度提高以避免使用费用很高的冷凝器和冷冻剂;在常压下为气态混合物(如烷、烃类混合物),沸点很低,需加压使其成液态后才能精馏分离;减压精馏可使沸点降低以避免使用高温载热体;除上述情况以外一般用常压精馏。 9.2 双组分溶液的气、液相平衡9.2.1理想物系的气液相平衡(1)气液两相平衡共存时的自由度 F = N + 2组分数N=2,相数=2,则平衡物系的自由度为2 即平衡物系的温度、压强和液相组成(或气相组成)三者之中任意规定2个,则物系的状态将被唯一确定。 若操作压强一旦
4、确定,则物系的自由度为1,故:液相(或气相)组成与温度间存在一一对应关系;气、液组成之间存在一一对应关系9.2.1 理想物系的气液相平衡(2 2)xt(泡点)关系式 液相为理想溶液,服从拉乌尔拉乌尔(Raoult)定律: 气相为理想气体,符合道尔顿分压定律: xpxppoAAoAA)1 (xpxppoABoBBpxpppyoAAA9.2.1 理想物系的气液相平衡混合液沸腾的条件是各组分的蒸汽压之和等于外压,即 BAppp)1 (xpxpoBAoA oBoAoBPPppx9.2.1 理想物系的气液相平衡 纯组分的蒸汽压与温度的关系式可用安托安托尼尼方程表示,即 故p0与t的关系为非线性关系,已知
5、t求p0用上式很方便,但是已知p求泡点要用试差法(迭代法)求。 ctBApolog9.2.1 理想物系的气液相平衡(3 3)yx 关系式 指定用上述方法求出后用道尔顿分压定律求,即 pxpyoAA9.2.1 理想物系的气液相平衡(4 4)t x (或y)图和y x图 将用上述方法求出的数据画在同一张图上,就得到下图。 两条线两条线三个区三个区三种点三种点露点线两条线两条线表示混合液的平衡温度和气相组成之间的关系,t-y线,泡点线表示混合液的平衡温度和液相组成之间关系,t-x线 。三个区三个区过热蒸汽区两相区两相区液相区泡点(泡点(bubble point )沸点沸点(boiling point
6、 )x越大,易挥发组分的含量越高,泡点温度越低。 露点(露点(dew point )y越大,易挥发组分含量越高,露点温度越低。 t 汽液两相处于平衡时,两相温度相同此时,气相组成大于液相组成;当气液两相组成相同时,气相露点温度总是高于液相的泡点温度。 EtExFxEyE t-x-y 图与蒸馏原理图与蒸馏原理9.2.1 理想物系的气液相平衡(5 5)yx图 平衡线位于对角线的上方,平衡线偏离对角线愈远,表示该溶液愈易分离。9.2.1 理想物系的气液相平衡(6)相对挥发度和相平衡方程)相对挥发度和相平衡方程 oBBoAApvpv,1、挥发度、挥发度对纯液体,挥发度指该液体在一定温度下的饱和蒸汽压
7、对混合液,挥发度为组分在蒸气中分压和与之平衡的液相 中的摩尔分率之比iiixpv 9.2.1 理想物系的气液相平衡AAAxpvAAoAxxpoAp对于理想溶液: oBBpvBBBAAAxpvxpv,BAvvBBAAxpxpABBAxpxp对于非理想溶液: 2、相对挥发度、相对挥发度 溶液中易挥发组分的挥发度与难挥发组分的挥发度之比,用表示。 9.2.1 理想物系的气液相平衡oBoABAppvv 理想溶液中组分的相对挥发度等于同温度下两组分的泡和蒸汽压之比。 当t变化时,两者的变化不大,一般可将视为常数,计算时可取操作温度范围内的平均值。 相对挥发度的数值可由实验测得 对理想溶液:9.2.1 理
8、想物系的气液相平衡BABAyyppABBAxpxpABBAxyxy若操作压强不高,气相遵循道尔顿分压定律 xyxy)1 ()1 (xxy) 1(1气液平衡方程气液平衡方程 9.2.1 理想物系的气液相平衡 。xy 由 xxy) 1(1知,1时, 组分A较B易挥发,可以用蒸馏方法分离1时,挥发度差异愈大,愈有利于蒸馏操作。 1时,。xy 不能用普通蒸馏的方法分离混合液。 可作为混合液能否用蒸馏方法分离以及分离难易程度的判据能否用蒸馏方法分离以及分离难易程度的判据。9.2.2 非理想物系的气液相平衡 实际生产中所遇到的大多数物系为非理想物系。非理想物系的气液相平衡关系的计算要涉及逸度、活度系数等参
9、数,计算复杂,(1)非理想溶液)非理想溶液 溶液的非理想性来源于异种分子之间的作用力aAB不同于同种分子间的作用力aAA、aBB,其表现是溶液中各组分的平衡蒸汽压偏离拉乌尔定律。此偏差可以是正偏差,也可以是负偏差,实际溶液尤以正偏差居多。 9.2.2 非理想物系的气液相平衡 正偏差:aABaAA,aABaAA, aABaBB ,异分子间的吸引力大,使得溶液的两个组分的平衡分压都比拉乌尔定律所预计的低,如图9-6b。负偏差严重时形成具有最高恒沸点的溶液,图9-8氯仿-丙酮溶液就是这种溶液,其tm64.5 ,xm0.65,也不能用 普通精馏方法对具有最高恒沸点的恒沸物中的两个组分加以分离 。 9.
10、2.2 非理想物系的气液相平衡9.2.2 非理想物系的气液相平衡 非理想溶液相对挥发度随组成的变化很大,不能示为常数,故相平衡方程不能用。 9.2.2 非理想物系的气液相平衡(2)总压对相平衡的影响)总压对相平衡的影响 上述相平衡曲线(包括理想物系及非理想物系)均以恒定总压P为条件。P,泡点t 、 ,分离较困难,P对tx(或y)图及yx图的影响见图9-12,由图可见,当P PA,临界时,气、液共存区缩小,精馏只能在一定浓度范围内进行,即得不到轻组分的高纯度产物。 9.2.2 非理想物系的气液相平衡9.2.2 非理想物系的气液相平衡 故,蒸馏具有最高恒沸点的溶液,塔顶为何物要视原料的初始浓度与恒
11、沸物组成之间的大小关系来定;在塔底只能得到恒沸物。注意:非理想溶液不一定有恒沸点,但有恒沸点的溶液是明显注意:非理想溶液不一定有恒沸点,但有恒沸点的溶液是明显的、偏差大的非理想溶液。的、偏差大的非理想溶液。 具有恒沸点的溶液在总压改变时,其tyx图不仅上、下移动,而且形状也可能变化,即:恒沸组成可能变动。故,理论上可用改变总压的方法来分离恒沸物,但实际使用时,还必须考虑经济上的合理性与操作的可能性。9.3平衡蒸馏与简单蒸馏9.3.19.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏 9.3.29.3.2简单蒸馏简单蒸馏9.3.1平衡蒸馏(Equilibrium distillation) 1 原理与流程原理与流程使混
12、合液体部分气化,并使气液两相处于平衡状态,然后将气液两相分开。又名闪蒸闪蒸(flash distillation)9.3.1平衡蒸馏(Equilibrium distillation) 2 过程的数学描述过程的数学描述 物料衡算物料衡算: 总物料衡算: 易挥发组分的物料衡算: 两式联立可得 WDFWxDyFxFxyxxFDF9.3.1平衡蒸馏两式联立式中: F,xF加料流率,kmol/s及料液组成摩尔分数; D,y气相产物流率,kmol/s及组成摩尔分数; W,x液相产物流率,kmol/s及组成摩尔分数。xyxxFDFFxDFxDFy)1 (9.3.1平衡蒸馏qFD1qFW令液化分率液化分率
13、11qxxqqyF汽液相平衡组成的关系汽液相平衡组成的关系 在x-y图上 ,代表通过点(xF, xF)且斜率为 1qq的直线。 9.3.1平衡蒸馏热量衡算热量衡算 加热炉的热流量为Q,则 节流减压后,物料放出显热即供自身的部分气化,故 FpmtTFcQ, FrqtTFcFpm1,9.3.1平衡蒸馏由此式可求得料液加热温度为 式中: tF,T 分别为料液温度与加热后的液体温度;K; te 闪蒸后气、液两相的平衡温度;K; Cm,p 混合液的平均摩尔热容,KJ/(kmolK); r 平均摩尔气化热,KJ/kmol。 FmecrqtT,19.3.1平衡蒸馏过程特征方程式过程特征方程式 平衡蒸馏中气、
14、液两相处于平衡状态,即两相温度相同,组成互为平衡。因此 若为理想溶液应满足平衡温度te与组成x应满足泡点方程,即 xfy xxy) 1(1 xte9.3.1平衡蒸馏平衡蒸馏过程的计算:平衡蒸馏过程的计算: 当给定气化率(1-q),可依照下图所示的方法图解求出所求的气、液相组成。 9.3.2简单蒸馏1、流程及原理、流程及原理 9.3.2简单蒸馏2.2.简单蒸馏过程的数学描述简单蒸馏过程的数学描述: 简单蒸馏是个时变过程。因此,对简单蒸馏必须选取一个时间微元 ,对该时间微元的始末作物料衡算。设 W某瞬间釜中的液体量,它随时而变,由初态W1变至终态W2; x某瞬间釜中液体的组成,它由初态x1降至终态
15、x2; y瞬间由釜中蒸出的气相组成,随时间而变。 d9.3.2简单蒸馏 时间内易挥发组分的物料衡算: 略去二阶无穷小量,上式可写为 任一瞬间的气、液相组成与互为平衡,即 联立可得: ddxxdWWydWWxxydxWdWxydxWWxx1221ln xfy 12212111lnln11lnxxxxWW9.3.2简单蒸馏 3.简单蒸馏的过程计算简单蒸馏的过程计算: 原料量W1及原料组成 x1 一般已知,当给定 x2 即可联立上式求出残液量W2。全过程易挥发组分的物料衡算式为 221121WxWxWWy212121xxWWWxy9.4 9.4 精馏精馏9.4.1精馏过程9.4.2精馏过程数学描述的
16、基本方法9.4.3塔板上过程的数学描述9.4.4精馏过程的两种解法9.4.5精馏塔的操作方程9.4.1精馏过程精馏流程精馏流程精精 馏馏 塔塔冷凝器冷凝器再沸器再沸器9.4.1精馏过程(2 2)精馏原理)精馏原理 反复进行多次部分汽化多次部分汽化,部分冷凝部分冷凝可以实现高纯度的分离。从理论上说,可以用多次重复蒸馏的方法来达到所要求的分离纯度。 多次蒸馏可用的方法有:多次简单蒸馏 、多次平衡蒸馏 、多次平衡级。前两种操作复杂,设备造价高,不是很经济。 9.4.1精馏过程1t1x1y1xftfx2t2x2y2x液体混合物经过多次部份汽化后可变为高纯度的难挥发组分 21xxxf9.4.1精馏过程2
17、t2y2x2y1t1y1x1yftfy汽体混和物经过多次部分冷凝后可变为高纯度的易挥发组分 9.4.1精馏过程 让我们再来回顾一下平衡级的操作情况:进入平衡级的组成x0,y0 不平衡, 或 ,但离开平衡级时的组成xW与y0平衡。此外在平衡级中的蒸馏过程,汽化热和冷凝热相互补偿,无需从外界加热或冷却,才适宜于多次进行。这种汽、液的多次接触,也就是多次蒸馏,可以在板式塔中实现,我们称之为精馏,板式塔中每一层理论板就是一个平衡级。00 xx*00yy 9.4.1精馏过程板式塔中的精馏过程可以详见下图。提馏段提馏段精馏段精馏段进料板进料板1、为什么称精馏?2、为什么称提馏?9.4.1精馏过程nxnyt
18、1ny1nt1nx1nt易挥发组份由液相向汽相传递,难挥发组份由汽相向液相传递易挥发组份由液相向汽相传递,难挥发组份由汽相向液相传递 液流液流冷却剂冷却剂汽流汽流热源热源塔板塔板中间再沸器和中间部分冷凝器中间再沸器和中间部分冷凝器 9.4.1精馏过程精馏塔由若干块塔板构成,每块塔板均为理论板,其上温度为泡点 ; 人为地安排 .1121nnnxxxxx则液体的温度 .1121nnnttttt.121nnyyyy9.4.1精馏过程回流的作用回流的作用 不难看出,精馏之所以区别于蒸馏就在于精馏有“回流”,而蒸馏没有。回流包括塔顶的液相回流与塔釜部分汽化造成的气相回流。若塔顶没有液相回流,或是塔底没有
19、再沸器产生蒸汽回流,则塔板上的气液传质就缺少了相互作用的一方,也就失去了塔板的分离作用。因此,回流液的逐板下降和蒸汽的逐板上升是实现精馏的回流液的逐板下降和蒸汽的逐板上升是实现精馏的必要条件。必要条件。 9.4.1精馏过程LDDLR 1、为什么要回流?、为什么要回流?2、为什么要再沸?、为什么要再沸?再沸器9.4.1精馏过程(3)(3)全塔物料衡算全塔物料衡算总物料衡算:易挥发组分的物料衡算: 联立以上两式可得: 式中分别为馏出液和釜液的采出率.进料组成通常是给定的,这样,在确定精馏条件时受上式的约束,即:WDFWDFWxDxFxWDWFx-xxxFDWDFD1xxxxFDFW9.4.1精馏过
20、程1.规定塔顶、塔底产品组成 时,即规定了产品质量,则可计算产品的采出率 .换言之,规定了塔顶,塔底的产品质量,产品的采出率 不再能自由选择.2.规定塔顶产品的采出率 ,则塔底产品的质量 及采出率 不能自由选择.3.规定塔底产品的采出率 和质量 ,则塔顶产品的质量 及采出率 不能再自由选择. WD,xxFWFD及,FWFD及,FDWxFWFWWxDxFD9.4.1精馏过程注意注意: :1.回收率的定义.塔顶易挥发组分回收率 塔底难挥发组分回收率 %100FDDFxDx2.如果塔顶产品采出率 D/F 取得过大,即使精馏塔有足够的分离能力也不可以实现有效分离.在规定分离要求时,应使FDFxDx塔顶
21、产品的组成应满足DFxxFD%100)1 ()1 (FWWxFxW9.4.2精馏过程数学描述的基本方法逆流多级的传质操作逆流多级的传质操作 气液传质设备(板式塔、填料塔)对吸收和精馏过程是通用的。吸收以填料塔为例,本章精馏以板式塔为例。过程描述的基本方法过程描述的基本方法 物料衡算、热量衡算、过程的特征方程。 9.4.3 塔板上过程的数学描述(1)塔板传质过程的简化)塔板传质过程的简化理论板和板效率理论板和板效率 a.a.理论板是一个理想化的塔板,即不论进入塔板的汽液组成如何,在塔板上充分混合和接触与传质的最终结果表现为离开该板的汽液两相在传热、传质两方面都达到平衡状态,两相的温度相等,组成互
22、成平衡。理论板在实际上是不存在的。但理论板可以作为衡量实际塔板分离效果的一个重要依据和标准。在设计计算时,先求出理论板数以后,然后用塔板效率予以校正就可以得出实际塔板数。 实际塔板数 TTENN全塔效率理论塔板数9.4.3塔板上过程的数学描述b.b.汽相默弗里板效率汽相默弗里板效率 式中 第块实际板的汽相默弗里板效率; 、 分别为离开第n、n+1块实际板的汽相组成,摩尔分率; 与离开第n块实际板液相组成成平衡的汽相组成,摩尔分率。 nmv,E1*1nmv,nnnnyyyyEnmv,Eny1ny*ny9.4.3塔板上过程的数学描述 液相默弗里板效率 式中 第块实际板的汽相默弗里板效率; 、 分别
23、为离开第n-1、n块实际板的汽相组成,摩尔分率; 与离开第n块实际板液相组成成平衡的汽相 组成,摩尔分率。 n ,mlE*11n ,mnnnnlxxxxEn ,mlEnx1nx*nx9.4.3塔板上过程的数学描述单块塔板的热量衡算及其简化单块塔板的热量衡算及其简化恒摩尔流假设恒摩尔流假设 对单块塔板进行热量衡算,忽略因组成、温度不同所引起的进出塔板的饱和液体焓及汽化潜热的区别,结合塔板物料衡算关系,可得 精馏段: 提馏段: 组分的摩尔汽化潜热相等; 液两相接触时因温度不同而交换的显热可以忽略; 设备保温良好,热损失可以忽略。 VVVnn1LLLnn1VVVnn1LLLnn19.4.3塔板上过程
24、的数学描述塔板物料、热量衡算及传递速率塔板物料、热量衡算及传递速率 nnnxxy) 1(1引入理论板的概念及恒摩尔流假设使塔板过程的物料衡算、热量衡算及传递速率最终简化为物料衡算式 相平衡方程 对二元理想溶液 )(nnxfy nnnnLxVyLxVy119.4.3塔板上过程的数学描述加料板过程分析加料板过程分析 加料板因有物料自塔外引入,其物料衡算方程式和能量衡算式与普通板不同。可参见下图9.4.3塔板上过程的数学描述加料的热状态(共加料的热状态(共5 5种)种) a.温度低于泡点的过冷液体; b.温度等于泡点的饱和液体; c.温度介于泡点和露点之间的汽、液混合物; d.温度等于露点的饱和蒸汽
25、; e.温度高于露点的过热蒸汽。9.4.3塔板上过程的数学描述理论加料板(第理论加料板(第m m块)块) 由于不同进料热状况的影响,使从加料板上升的蒸汽量及下降的液体量发生变化,也即上升到精馏段的蒸汽量及下降到提馏段的液体量发生变化。我们可以通过加料板的物料衡算及热量衡算求出 的关系。 总物料衡算式: 热量衡算: LLVV, 与LLFVVLVLVFLVLVFi LViLiiVFi9.4.3塔板上过程的数学描述FLLq2)q的计算的计算 1)定义式定义式9.4.3塔板上过程的数学描述 总物料衡算式 热量衡算 注意:在热量衡算式中已经应用了恒摩尔流假设,即认为不同的温度和组成下的饱和液体焓及气化潜
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