2021-2022年收藏的精品资料高中化学竞赛预赛模拟检测试题114.doc

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1、2012年全国化学竞赛（预赛）模拟试卷01时间：3小时 满分：100分一（14分）1（2分）1999年4月，美国劳仑斯柏克莱国家实验室的领导人，核化学家Kenneth E. Gregorich宣布，在该实验室的88英寸回旋加速器上，研究者用高能离子轰击靶，氪核与铅核融合，放出1个中子，形成了一种新元素A。写出合成新元素A的反应方程式： 2（2分）试比较邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的沸点和酸性： 3（2分）把NaOH滴入同浓度的CuSO4溶液中即有沉淀生成。由实验得知：当NaOH和CuSO4溶液的体积比为1.5:1时，残留在溶液中的Cu2极小。此时生成沉淀的化学式是 4（3分）某烃C10HX中只含

2、有仲、叔两种碳原子，且分子高度对称，则该烃的二氯取代物的种数为 5（3分）聚1，3异戊二烯是天然橡胶的主要成分，它经臭氧氧化，再在锌粉和稀硫酸作用下水解，水解产物能发生碘仿反应。写出水解产物的结构简式和发生碘仿反应的方程式 6（4分）写出二种定量测定H2O2水溶液中H2O2含量的化学方程式和简要实验步骤 二(10分)1（2分）HCN为剧毒物质，受热水解为甲酰胺，后者进一步水解为甲酸铵。写出这二步反应式。你认为酸性还是碱性有利于水解反应的进行。 2（3分）1993年湖南浏阳某地区金矿遭当地村民非法开采，造成水域污染。从金矿中提取金的主要化学过程是以NaCN溶液浸取金砂，然后以锌粉处理浸取液。写出

3、并配平该过程的化学方程式。3（3分）检查水中HCN的方法是：往被怀疑有HCN的溶液中加适量KOH、FeSO4及FeCl3。写出反应式及实验现象。4（2分）含CN的弱碱性污染水可用漂白粉处理，处理后水体逸出少量刺激性气体，写出并配平这一消毒过程的化学反应式。三（9分）氯化亚砜（SOCl2）是一种很重要的化学试剂，可以作为氯化剂和脱水剂。1（2分）氯化亚砜分子的几何构型是 ；中心原子采取 杂方式，是 （等性、不等性）杂化。2（1分）写出亚硫酸钙和五氯化磷共热，制备氯化亚砜反应的化学方程式 3（1分）氯化亚砜在有机化学中用作氯化剂，写出乙醇和氯化亚砜反应的化学方程式 4（1分）氯化亚砜可以除去水含氯

4、化物（MClnxH2O）中的结晶水，用化学方程式表示这一反应 5（2分）比较3、4两个反应的共同之处是 ；这两种方法的优点是 ；反应完成后，除去剩余氯化亚砜的方法是 。6（2分）试用简要的文字和化学方程式给出解释：为什么在液体SO2中，可用Cs2SO3滴定SOCl2？四（9分）醛类（RCHO）分子中碳基上氧原子吸引电子能力强于碳原子，使羰基碳上带有部分正电荷，从而表现出以下两方面的性质：碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻，而发生加成反应，称为亲核加成反应。氢（RCH2CHO）表现出一定酸性，能与碱作用，产生碳负离子：RCHCHO。1（2分）醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下：为什

5、么（）会转化成（）？2（2分）已知RCH2CHONH2NH2ARCH2CHNNH2，写出A的结构简式3（2分）乙醛与乙醇在催化剂作用下，可生成半缩醛（C4H10O2）和缩醛（C6H14O2）。试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式：4（3分）乙醛与OH作用可产生的碳负离子，该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生加成反应： 2CH3CHOC（分子式：C4H8O2）D试写出该碳负离子的电子式和C、D的结构简式：五（9分）含有银、铜、铬的一种合金，质量为1.500g，溶解后溶液中含有 Ag、Cu2、Cr3，用水稀释到500.00mL。（1）取出50.00mL溶液，加入过量稀碱溶液，分离出沉淀物，滤液

6、用足量H2O2氧化，酸化上述溶液，用25.00mL 0.100mol/L的Fe()盐溶液还原其中的Cr2O72成Cr3，未反应的Fe()盐溶液，用0.0200 mol/L KMnO4溶液滴定，耗KMnO4溶液17.20 mL。（2）在另一个实验中，取200.00mL原始溶液进行电解。电解析出金属的电流效率为90%，电流强度为2A，在14.50min内，三种金属恰好完全析出。求合金中Ag、Cu、Cr的百分含量。 （相对原子质量：Cr 52.00；Cu 63.55；Ag 107.9；法拉第常数：9.648104C/mol）六（9分）化合物A（C10H16）是一种存在于橘子、柠檬及釉子皮中的一个烯烃

7、。A吸收2mol的氢形成烷烃B（C10H20）。A被KMnO4酸性溶液氧化成化合物C（如右图所示）；A在催化剂作用下加2mol水，生成一个无手性的醇类D。1（1分）化合物A的结构中有无环？若有，有几个环？2（2分）那些结构可以氧化成C？3（2分）写出D的结构式。4（2分）A最可能是哪种结构？5（1分）B最可能是哪种结构？七（16分）配位化合物简称配合物，是一类特殊的稳定化合物。例如，白色硫酸铜粉末溶于水生成蓝色配合物Cu(H2O)4SO4。其中方括号内的部分称配合物的内界，方括号外的部分称配合物的外界。方括号内的金属原子或离子称形成体，其余部分是与金属原子紧密结合的基团，称配位体。配位体提供孤

8、对电子与形成体形成配位健。配合物中每个形成体周围的配位键数称该形成体的配位数。提供孤对电子的原子称配位原子，如NH3分子中的N原子、H2O分子中的氧原子等都可作为配位原子，则NH3和H2O称配位体分子。配合物的命名规则类似无机化合物，称某酸某或某化某。内界的命名是先配体（标出配体个数）加以“合”字，在金属原子后，用罗马数字表示金属离子的化合价。如Cu(H2O)4SO4命名为硫酸四水合铜()。若有多种配位体，则配位体命名次序为：先阴离子，后阳离子，再中性分子；先有机，后无机；先简单，后复杂。依据上述知识，回答下列问题。1（5分）填写下表空白处。序号配合物的化学式配合物的名称形成体配位体配位数1C

9、u(H2O)4SO4硫酸四水合铜()Cu()H2O42二氯化四氨合锌()3CoClNO2(NH3)4Cl4K3Fe(CN)65五氯一氨合铂()酸钾2（2分）在一个配位体分子中若有二个配位原子，同时与一个形成体成键时，即可形成环形化合物。乙二胺四乙酸是一种常用的含有多个配位原子的试剂，请写出乙二胺四乙酸分子的结构简式，指出其中的配位原子最多可以有几个？最多可形成几个五原子环？3（3分）配位数为4的配合物可形成立方晶体，形成体（以M表示）处在立方体中心，请指出这类配合物的分子可能有 种空间构型体？在下图中标出每种空间构型体里配位原子的空间位置（每个位置画一个黑点），并指出每种构型的名称。（图形不够

10、可以自己画）构型名称： 4（6分）固体Co(NH3)3(H2O)2ClBr2可能有几种不同组成的配离子。现通过以下实验测定Co(NH3)3(H2O)2ClBr2的结构式。将含0.683g Co(NH3)3(H2O)2ClBr2的溶液通过H离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液32.0mL；另将0.683g Co(NH3)3(H2O)2ClBr2溶于足量水，并加入过量的AgNO3溶液，产生的沉淀经离心分离干燥后称量为0.752g。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有几何异构体和其中的对映体。（摩尔质量(g/mol)：Co(NH3)3

11、(H2O)2ClBr2 341.4； AgCl 143.4； AgBr 187.8）八（16分）钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途，例如白炽灯里支撑钨丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氨酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆种植物产量，等等。1（2分）钼的元素符号是42，写出它的核外电子排布式，并指出它在元素周期表中的位置。2（4分）钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。试计算该晶体钼的密度和空间利用率（原子体积占晶体空间的百分率）。= ；= 3（4分）钼有一种含氧酸根MoxOyz（如右图所示），式

12、中x、y、z都是正整数；Mo的氧化态为+6，O呈2。可按下面的步骤来理解该含氧酸根的结构：（A）所有Mo原子的配位数都是6，形成MoO66，呈正八面体，称为“小八面体”（图A）；（B）6个“小八面体”共棱连接可构成一个“超八面体”（图B），化学式为Mo6O192；（C）2个”超八面体”共用2个“小八面体”可构成一个“孪超八面体”（图C）；，化学式为Mo10O284；（D）从一个“挛超八面体”里取走3个“小八面体”，得到的“缺角孪超八面体”（图D）便是本题的MoxOyz（图D中用虚线表示的小八面体是被取走的）。 A B C DMoxOyz的化学式为 4（1分）钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子M

13、o6Cl84，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。则该离子中8个Cl离子的空间构型为 5（5分）辉钼矿（MoS2）是最重要的铝矿，它在403K、202650Pa氧压下跟苛性碱溶液反应时，钼便以MoO42型体进入溶液。在上述反应中硫也氧化而进入溶液，试写出上述反应的配平的方程式；在密闭容器里用硝酸来分解辉钼矿，氧化过程的条件为423K523K，1114575Pa1823850Pa氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀，而硝酸的实际消耗量很低（相当于催化剂的作用），为什么？试通过化学方程式（配平）来解释。九（8分）一早在十六世纪，人们就将古柯叶的提取液用于抗疲劳。1826年Wo

14、hler揭示了其活性成分是可卡因（一种毒品）A（C17H21NO4）。它虽然是很有效的局部麻醉药，但毒性大，易成瘾。A用氢氧化钠水溶液水解，中和后得甲醇，苯甲酸和芽子碱B（C9H15NO3）。B用三氧化铬氧化得C（C9H13NO3），C加热生成含有羰基的化合物D（C8H13NO）并放出一种气体。D在活性镍催化下氢化得到醇E（E可表示为或）后来有人通过Mannich反应，以CH2NH2、3一氧代戊二酸与F为反应物，一步反应就合成了D，反应式如下：提示：（l）一酮酸在加热时可以脱羧（CO2）生成酮，例如： （2）Mannich反应是含有活泼氢的有机物与胺和甲醛发生三分子之间的缩合反应，放出水分子，

15、该反应可以简单地看作活泼氢在反应过程中被胺甲基取代，例如： 回答下列问题：1写出A、BC、D的结构式。2写出F的结构式。高中化学夏令营竞赛参考答案一（共14分）1（2分）2沸点较高的是对羟基苯甲醛（1分）；酸性较强的是对羟基苯甲醛（1分）（邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键）33Cu(OH)2CuSO4 （或Cu4(OH)6SO4）（2分）46（3分）（x=16，该烷烃是金刚烷）5CH3COCH2CH2CHO（1.5分）CH3COCH2CH2CHONaOOCCH2CH2CHOCHI3（1.5分）6用标准KMnO4溶液滴定H2O2水溶液：2MnO45H2O26H=2Mn25O28H2O（2分）H2O

16、2水溶液中加入过量KI溶液，再用标准Na2S2O3溶液进行滴定：H2O22I2H=I22H2O I22S2O32=2IS2O42 （2分）二（共10分）1HCNH2OHCONH2 （1分）HCONH2H2OHCOONH4 （0.5分）酸性有利（0.5分）24Au8CNO22H2O4Au(CN)24OH (2分)（写对Au的配合物给1分）2Au(CN)2ZnZn(CN)422Au (1分)3HCNKOHKCNH2O（0.5分）Fe26CNFe(CN)64 （0.5分）Fe(CN)64Fe3KKFeFe(CN)6或3Fe(CN)644Fe3Fe4Fe(CN)63 （1分）蓝色沉淀（1分 答对颜色即

17、可）4CNClO2H2ONH3HCO3Cl （2分）三（共9分）1三角锥形（1分） sp2（0.5分）不等性（0.5分）2CaSO32PC15CaC122POCl3SOC12（1分）3CH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClSO2HCl（1分）4MClnxH2OxSOCl2MClnxSO22xHCl（1分）5氯化亚砜与醇、水分子中的羟基作用，生成SO2和HCl（0.5分）；反应中的其它产物都是气体而逸出（1分）；可在真空中蒸馏而赶掉（0.5分）。6液体SO2的自电离与水相似：2SO2SO2SO32 在液体SO2中，SOCl2、Cs2SO3如下电离：SOCl2SO22ClCs2SO32CsSO

18、32 两者混合使电离平衡向左移动生成SO2，SOCl2Cs2SO3SO22CsCl （2分）四（共9分）lSO4H的酸性强于OH的酸性（1分）2RCH2CH(OH)NHNH2（2分）3CH3CH(OH)OCH2CH3（1分）CH3CH(OCH2CH3)2 （1分）4； ； （各1分）五（共9分）Cr30.5Cr2O723Fe2 5Fe2MnO4nCr1/3(0.025000.10050.017200.0200) 100.0026mol (3 分)2nCu3nAg3nCrne2.590%214.5060/964800.0406mol（3分）63.55nCu107.9nAg52.00nCr1.50

19、0nCu0.0143mol（1分） nAg0.0042（1分）Cr%9.0% Cu%60.4% Ag%30.6%(1分)六（共9分）1有1个环（1分）2（2分，答对1个0.5分，2个1分） 3（2分）4（2分）5（1分）七（共16分）12：Zn(NH)4Cl2 Zn() NH3 4（1分）3：氯化一氯一硝基四氨合钴() Co() Cl、NO2、NH3 4 （1分）4：六氰合铁()酸钾 Fe() CN 6（1分）5：KPtCl5NH3 Pt()、Cl NH3 6（1分）2最多有6个配位原子（0.5分）最多可形成5个环（0.5分）（1分）32（1分） 正方形（1分） 正四面体（1分）4Co(NH3

20、)3(H2O)2ClBr2（4分）（0.5分）（0.5分）（存在对映体，1分）八（共16分）1Kr4d55s1（1分） 第四周期（0.5分）B族（0.5分）210.3g/cm3（2分）68.0%（2分）3Mo7O246（4分）4正方体（1分）52MnS29O212OH=2MoO42十4SO42十6H2O（2分）MoS26HNO3=H2MoO42H2SO46NO2NOO2=2NO23NO2H2O=2HNO3NO2MoS29O26H2O2H2MoO44H2SO4 （3分）九（共8分）1A： B：C： D：（各1.5分）2OHCCH2CH2CHO（2分）参考数据：省一等奖 82分；二等奖 71分；三

21、等奖 572012年全国化学竞赛（预赛）模拟试卷02时间：3小时 满分：100分一（11分）1（3分）2000年7月19日俄罗斯莫斯科郊区的杜布纳核联合研究所的科学家制成了第166号新元素，该新元素在门捷列夫元素周期表上的位置为 2（2分）唇膏的主要原料是油（蓖麻油）、脂（羊毛脂）和蜡（蜂蜡）。蜂蜡可以提高唇膏的硬度；羊毛脂作为色素的溶剂，可以提高色素的分散度；蓖麻油赋予唇膏粘度，增强对嘴唇的着色性。一种新的用曙红酸色素制做的变色唇膏，其pH值为3，擦用前呈浅咖啡色，擦在嘴唇上即变成红色。发生这种颜色变化的原因是 3（2分）Pt(NH3)2Cl2分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与

22、乙二胺（en）反应生成Pt(NH3)2en。写出该Pt(NH3)2Cl2的结构式。4（4分）做银镜实验时需要用的银氨溶液，必须临用时配制。这是由于久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出并配平这一反应式，并说明“久置”为什么会析出氮化银。二（7分）柏林大学著名化学家Fritz Paneth通过下述实验首先肯定了烷烃光卤代反应的本质。当四甲基铅(CH3)4Pb的蒸气流通过一个在某一点加热的石英管时，在加热点便沉积出金属铅而形成铅镜，并发现自管内逸出的气体主要是乙烷；然后在铅镜的上游不远地方加热，同时通过更多的四甲基铅，在加热点出现铅镜而原来的铅镜消失了。这时发现自管中逸出的气体主要是四甲基铅。

23、但如果在原先生成铅镜上游较远的地方加热，原先铅镜的消失速度变慢甚至不消失。1发生上述现象的根本原因是在反应过程中生成了一种显示电中性但有未成对电子、反应活性很强的物质微粒。写出这种微粒名称和其电子式。2生成铅镜的化学方程式是 。3铅镜消失的原因是（用化学反应方程式表示） 4当加热位置离原先生成铅镜的位置较远时，则原先铅镜消失速度变慢，甚至不能消失的原因是 。三（16分）1（9分）市场上出售含碘盐的包装袋上明确写明“煮好菜后下盐保持碘效”及“防潮、防热、避光”贮存。请你根据碘元素在自然界的分布、存在形体以及有关性质对说明书的注意事项加以评论，并设计两种试纸，方便准确地测试含碘盐中碘以IO3还是I

24、形还体存在？已知碘化物某些性质如下表所列：KINaIKIO3NaIO3m.p681661560分解b.p13301304100开始分解2（7分）贮存的HI溶液和空气中O2作用出现的黄色，可在加入一些Cu粉或通入少量H2S后，过滤又得无色溶液，前者生成白色CuI沉淀，后者形成单质硫。（1）经Cu粉或H2S处理所得无色HI溶液的浓度比原HI溶液（未经O2氧化，未用Cu或H2S处理的）浓度大、小或不变，简述理由（设溶液体积保持不变）。 （2）又知Cu2能氧化I为I2，Cu2和I反应的离子方程式为： （3）H2S和I（两者的物质的量浓度相近）中还原性更强的是： （4）Cu2和H2S相遇时，是否有S生成

25、 ；主要原因是： 四（11分）称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g，溶于浓HCl，加热，生成的H2S被50.00mL浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收，此时，H2S被氧化成硫。滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.00mL。将除去H2S的试液调为弱碱性，用上述碘标准溶液滴定锑（Sb()Sb()），消耗了10.00mL，写出配平了的有关方程式，计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量。（Na2S和Sb2S3的摩尔质量分别为78.04、339.7g/mol）五（11分）从含金、银、铜、铂的金属废料中提取金、银、铂的一种工艺如下图所示：1电

26、解时，以纯铜为阴极，金属废料为阳极，CuSO4溶液作为电解液，说明为何铜能够与金、银、铂分离？2写出阳极泥用王水（一体积浓HNO3与三体积浓盐酸的混合物）处理的化学反应方程式。3写出图中（3）示步骤的离子反应方程式。4写出图中（4）示步骤的离子反应方程式。5(NH4)2PtCl6沉淀加热到435，只留下金属铂，写出此步的化学反应方程式。六（12分）“蜂皇酸”Q含碳65.2，氢8.75，其余为氧。Q具有酸性，43.7mg Q需用23.7rnL 0.0100mol/L氢氧化钠水溶液来滴定达到滴定终点。经测定，Q的分子量不大于200。1写出Q的分子式；Q中可能有什么官能团使它具有酸性？在铂粉存在下Q

27、与氢反应得到新化合物A。A在乙醇中与硼氢化钠反应得到B。B与浓硫酸共热时容易脱水，得到烯烃C。C的13C核磁共振表明在双键上有一个甲基。2上述反应表明存在哪些官能团？C臭氧氧化后氧化性水解只得到两个断片，乙酸和直链的二羧酸D。将Q进行类似的断裂，得到草酸和含有一个羧基的物质E。3推论D和E的结构，由此给出Q的可能结构。七（10分）冰晶石（Na3AlF6）用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子（AlF63）构成的面心立方晶格，Na可看作是填充在晶格的空隙中，已知冰晶石的密度为2.95g/cm3，AlF键长181 pm，相对原子质量：Na 23.0；Al 27.0；F 19.0。 1指出A

28、lF63配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子空间构型。2指出冰晶石晶体中Na在晶胞中所占的位置。3计算冰晶石晶体中AlAl最短距离。八（11分）将50mL 0.8mol/L的一元羧酸和其同体积、同浓度的钠盐溶液放入电解槽的阳极室。阴极室同阳极室隔开以避免两个极室的溶液相混。当用电流强度5A的稳恒电源电解16分5秒后停止通电。当电解停止时阳极室溶液的pH值为4.57。由阳极放出的气体在过量的氧气中燃烧，燃烧产物相继通过分别装有浓H2SO4和Ba(OH)2溶液的洗气池，装有Ba(OH)2溶液的洗气池增重2.64g。已知有机酸的电解总反应方程式为：2RCOOHRR2CO2H21给出该电解槽中有机酸的

29、分子式和名称，写出电解中发生在阳极上的反应的方程式。2计算该有机酸的电离平衡常数。九（11分）试按反应步骤逐步写出由CaC2和其它无机试剂合成茚（）的所有反应（反应箭头左右分别写反应物和有机产物，添加的试剂写在箭头上面，使用的有机溶剂不做要求，反应步骤不超过15个）。全国化学竞赛（预赛）模拟试卷参考答案一（11分） 1第八周期（1分）第A族（2分） （在第八周期要填充g亚层18个电子，共50个电子） 2嘴唇表面的pH值接近7（2分） 3如右图所示（2分） 43Ag(NH3)2OH=5NH33H2OAg3N（2分）由于NH3的挥发使平衡向右移动，促进Ag3N的生成（2分）二（7分） 1甲基自由基

30、（1分） 电子式如右图所示（1分） 2(CH)4Pb2CH3CH3Pb（l分） 3加热点反应：(CH3)4PbCH3Pb（l分） 原先铅镜处反应：CH3Pb(CH3)4Pb（1分） 4由于CH3的反应活性很高，在未到达原先铅镜处时，便已反应，其产物主要是乙烷。（2分）三（16分） l碘在自然界主要以KI（NaI）或NaIO3（KIO3）形体存在（l分） KIO3加热会分解 2KIO3=2KI3O2（高温下）（l分） KI也易于被氧化 4KIO22H2O4KOH2I2（1分） 正如包装说明中所写，加碘盐中无论加入的是KIO3、KI（或NaIO3，NaI），均不宜长期高温受热，且应尽量避光保存，因

31、此说明书要求炒好莱后才加碘盐，以确保碘效。（1分） 5IIO36H=3I23H2O（1分） 分析试纸：（1）自制KI淀粉试纸检测 IO3（1分）：取少许食盐，并加入l2滴0.lmol/L HCl，使试纸与之接触，试纸变蓝，说明食盐中含KIO3（或NaIO3）。（1分） 2自制KIO3淀粉试纸检测I（1分）：取少许食盐，并加入12滴0.lmol/L HCl，使试纸与之接触，若试纸变蓝，说明食盐中含KI或NaI。（l分）2（l）经Cu处理得到的溶液中HI浓度比原先低，因为生成CuI沉淀。（l分） 经H2S处理得到的溶液中HI浓度和原先相等（1分），因H2SI2=2HIS或H2S把I2还原为HI（l

32、分） （2）2Cu25I=2CuII3 或2Cu24I=2CuII2（1分） （3）H2S更强。（l分） （4）不会。（1分） Cu2和H2S作用生成难溶的CuS，生成沉淀时，就使Cu2和H2S浓度明显降低，氧化性（Cu2）和还原性（H2S）显著减弱。（1分）四（11分） 第一步用间接碘量法（滴定碘法）测定Sb2S3和Na2S的总量，第二步是用直接碘量法（碘滴定法）测定Sb2S3的量。 Sb2S36HCl=2SbCl33H2S Na2S2HCl=2NaClH2S I2H2S=2HIS I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6 Sb()I2=Sb()2I（5分） 由上式计量关系可知lmol

33、Sb2S3生成3molH2S，lmol Na2S生成lmol H2S。lmol H2S需lmol I2作用，2mol Na2S2O3与lmol I2作用，lmol Sb2S3生成2molSb()，需2mol I2作用。（1分） 设样品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S，则 3xy0.4000mmol（1分） 又x0.05000mmol（1分） 所以 y0.2500mmol（1分） 故 Sb2S2%=8.49%（1分） Na2S=9.76%（1分）五（11分） 1根据金属活动性顺序（或标准电极电势），Cu最先失去电子，以Cu2进入溶液，而Au、Ag、Pt从阳极上脱落，形成阳极促

34、泥。（2分）23Ag3HClHNO3=3AgClNO2H2O（l分） Au4HClHNO3=HAuCl4NO2H2O（1分） 3Pt18HCl4HNO3=3H2PtCl64NO8H2O（1分） 34Ag(NH3)2N2H44OH=4AgN28NH34H2O（2分） 42AuCl43SO26H2O=2Au3HSO48Cl9H（2分） 53(NH4)2PtCl6=3Pt2NH32N218HCl(2分)六（12分） 1Q中各元素原子个数比为： C:H:O10:16:3 Q的最简式为C10H16O3。因Q的分子量不大于200，所以，Q的分子式为C10H16O3，（2分） 分子量184.2。因Q中含有3

35、个氧原子，又具有酸性，则应该含有一个羧基。43.7mg Q的物质的量2.37104mol，与NaOH的物质的量相等，正好完全反应（1分）。 2能与H2反应，表明Q分子中含有双键（1分），能与NaBH4反应，说明分子中有羰基。因其还原产物B与浓硫酸共热脱水，生成的C的双键上有一个甲基，则Q中含有 CH3COR结构（2分）。 3C经臭氧氧化后再水解，得乙酸和直链二羧酸D，则C、D结构分别为：C：CH3CHCH (CH2)6COOH D：HOOC(CH2)6COOH（2分） 又Q经臭氧氧化水解后，得草酸，说明Q中与核基相连的碳原子上有一个双键，又Q的不饱和度为3，所以，Q、E的结构分别为：Q：CH3

36、CO(CH2)5CHCHCOOH（2分） E：CH3CO(CH2)5COOH（2分）七（10分） 1sp3d2杂化（1分） 八面体（1分） 2一个在体心， 12个在棱边中点，8个在晶胞内的四面体空隙（或答四个在八面体空隙，8个在四面体空隙）（3分） 3晶胞内含4个Na3AlF6单元（2分） Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。设晶胞达长为a，则 a=780pm（2分） AlAl最短距离未551pm（1分）八（11分） 设有机酸的分子式为RCOOH 阳极：2RCOO2eRR2CO2； 阴极：2H2eH2 1反应通过电子的物质的量：neIt/F0.02mol（2分） 所以被电解的RCOOH的

37、物质的量为 n酸ne0.02mol（1分） 又因为Ba(OH)2增重2.64g，所以生成CO2物质的量为0.06mol；所以该有机酸中含有碳原子数为3，故该有机酸的分子式为CH3CH2COOH，丙酸。（3分） 阳极反应：2CH3CH2COO2eC4H102CO2（1分） 2引入0.05L 0.8mol/L酸和钠盐，丙酸（HA）和丙酸钠（NaA）各为0.04mol，电解反应掉0.02mol A，剩余0.04mol HA和0.02rnol NaA，故此时溶液中： CHA0.4mol/L C A0.2mol/L （2分） KaHA/HA1.3105 （2分）九（10分） CaC2CHCH 2012年全国化学竞赛初赛模拟试卷10（时间：3小时 满分：100分）题 号123456789满 分4122098912188H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97