专题27 有机合成与推断（2）.pdf

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1、 专题专题专题专题专题有机合成与有机合成与有机合成与有机合成与有机合成与推断推断推断推断推断27 27 27 27 27 20172017201720172017 年高考年高考年高考年高考年高考题题题题题 1【年高考卷卷年高考卷卷年高考卷卷年高考卷卷年高考卷卷题】题】题】题】题】201720172017201720173636363636（分）15 化合物是一种有机光电材料中间体。 实验室由芳香化合物制备的一种合成路线如下H A H : 已知 :RCHO+CH3 CHO+H2O 回答下列问题: (1)A 的化学名称是。 (2)C D E F 由生成和生成的反应类型分别是、。(3)E 的结构简式

2、为。 (4)G F H 为甲苯的同分异构体，由生成的化学方程式为 。 (5)X F X CO芳香化合物是的同分异构体，能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出2，其核磁共振 氢谱显示有种不同化学环境的氢，峰面积比为 。写出种符合要求的的结4 62112 X 构简式。 (6)2-(写出用环戊烷和丁炔为原料制备化合物的合成路线 其他试剂任选 。) 【答案】苯甲醛加成反应取代反应(1)(2) (3) (4) (5)(2 ) 任写种 (6) 【解析】本题考查有机合成与推断。由的结构简式逆推可知、 、H ABCD、 、EF 、苯环上 均只有一个取代基。 结合信息及的分子式， 则为苯甲醛，BAB为， 由的 反 应 条

3、 件 可 知的 转 化 为 醛 基 转 化 为 羧 基 ，为BCBCC ，与CBr2 发生加成反应，生成 D()DKOH，在的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成 E()E()，与 乙 醇 发 生 酯 化 反 应或 取 代 反 应生 成 F()，F G ()H与发生类似信息所给反应 加成反应 生成，逆 推可知的结构简式为。为，苯环外含有个碳原子、G (5)F 5 3 个不饱和度和个原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成2 O CO2，即必含有 羧基，核磁共振氢谱显示有种氢原子，则具有较高的对称性，氢原子个数比为 4621 12 2 ，可知含有两个对称的甲基，还有个碳原子和个不饱和度，

4、则含有碳碳叁键，故满足 条件的同分异构体的结构简式为、和 。由产物的结构简式，迁移信息可知要先制出，可(6)由氯代烃发生消去反应得到，而氯代烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。 2.2.2.2.2.201720172017201720173 3 3 3 36 6 6 6 6【年年年年年高考卷高考卷高考卷高考卷高考卷卷卷卷卷卷题】题】题】题】题】（分）化合物是治疗高血压的药物 比索洛尔 的中间15G “” 体，一种合成的路线如下G : 已知以下信息: 的核磁共振氢谱为单峰；的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 。A B 611 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；可与或反应。D 1 mo

5、l D 1 mol NaOH 2 mol Na 回答下列问题: (1)A 的结构简式为。(2)B 的化学名称为。 (3)C D E 与反应生成的化学方程式为。 (4)E F 由生成的反应类型为。(5)G 的分子式为。 (6)L DFeCl是的同分异构体，可与3 溶液发生显色反应，的可与的1 molL 2 mol Na2CO3 反应，共有种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 的结构简L 3221 式为、。 【答案】(1) (2)2-() 丙醇 或异丙醇 (3)+H2O (4) 取代反应(5)C18H31NO4 (6)6 【解析】本题结合有机合成考查多种有机物间的转化和同分异构体的书写等。结合

6、的结C 构简式， 、的分子式及信息可确定的结构简式为ABB(CH3)2 CHOHA，的结构简式为 。 结 合 的 结 构 简 式 可 逆 推 出 的 结 构 简 式 为GF ， 则为， 再结合E C 的结构简式及信息可确定的结构简式为。D (4)E根据、 F 的结 构简式可确定由生成的反应为取代反应。根据的结构简式可确定其分子式为EF(5)GC18H31NO4 。(6)L FeCl根据遇3 溶液发生显色反应可知中含酚羟基，再结合的分子式和L D 1 mol L2 mol Na能与2CO3 反应，可知中含个酚羟基和个L 2 1CH3， 个酚羟基位于苯2 环邻位、间位和对位时，CH3 所处的位置分

7、别有种、2 3 1 种和种，即共有种可能的L 6 结构。其中核磁共振氢谱中有四组峰，且峰面积之比为 的结构简式为3221 和。 3.3.3.3.3.202020202017171717173636363636【年高考年高考年高考年高考年高考卷卷卷卷卷卷卷卷卷卷题】题】题】题】题】（分）氟他胺是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室15G 由芳香烃制备的合成路线如下A G : 回答下列问题: (1)A C 的结构简式为。的化学名称是。(2) 的反应试剂和反应条件分别是，该反应的类型是。(3) 的反应方程式为。吡啶是一种有机碱，其作用是。(4)G 的分子式为。 (5)H GGH是的同分异构体，其苯环上的

8、取代基与的相同但位置不同，则可能的结构有种。 (6)4-()甲氧基乙酰苯胺是重要的精细化工中间体，写出由 苯甲醚制备甲氧基乙酰苯胺的合成路线 其他试剂任选 。()4-() 【答案】 三氟甲苯(1) (2)HNO浓3 /H浓2SO4、加热取代反应 (3)+HCl 吸收反应产生的，提高反应转化率HCl (4)C11H11F3N2O3 (5)9 (6) 【解析】本题考查有机合成与推断。根据的分子式可知是含有个碳原子的芳香 (1)B A7 烃，是甲苯。是甲苯分子中甲基上的个氢原子被个氟原子取代的产物，名A3 3 称是三氟甲苯。反应在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反(2)应条件是加

9、热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。观(3) 察的结构简式可知，反应是中氨基上的氢原子与中的氯原子结合成GE HClF，同时生成，据此可写出反应的化学方程式。该反应中有生成，而吡啶是一种HCl 有机碱，可与反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。的分HCl (4)G 子式为 C11H11O3N2F3 。的苯环上有个不同的取代基，不妨设为、。可(5)G3 XYZ 以先确定、在苯环上的相对位置，得到邻、间、对种同分异构体，再将分别XY 3 Z 取代上述种同分异构体中苯环上的氢原子， 分别得到种、3 4 4 种、 2 种同分异构体， 共有 10 种，则可能的

10、结构有种。对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了H9(6)NHCOCH3。结合题干中合成路线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入 硝基，再将硝基还原为氨基，最后与发生取代反应即可得到目标产物。 4.4.4.4.4.201720172017201720172525252525【年年年年年高考高考高考高考高考北北北北北京卷京卷京卷京卷京卷题题题题题】（】（】（】（】（17 分）羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如图所示: 已知:+ RCOOR+ROHRCOOR+ROH(RR、R代表烃基) (1)A B 属于芳香烃，其结构简式是。中所含的官能团是。 (2)CD 的反应类

11、型是。 (3)E 属于酯类。 仅以乙醇为有机原料， 选用必要的无机试剂合成， 写出有关化学方程式 。E: (4):2EF+C已知2H5 OHF 。所含官能团有和。 (5)D F : 以和为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式 【答案】硝基(1) (2) 取代反应(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2 O2CH3CHO+O22CH3COOHCH3COOH+C2H5 OHCH3COOC2H5+H2O (4) (5) 【解析】本题综合考查有机物的组成、结构、性质，有机反应类型及有机合成路线设计。 (1)根据的反应条件知，为硝化反应，为硝基的还原反应，两步反应均不ABAB

12、BC 涉及碳原子数的改变，因此中所含碳原子数与中所含碳原子数相同，都等于 ，且A C 6A 为芳香烃，因此为；为苯的硝化反应，因此中含有的官能团为硝基。根A ABB(2) 据的分子式为DC6H6O2 且中含有苯环，可推断出中苯环上有两个羟基，中苯环上DDC 有个氨基，因此为个氨基被个羟基取代的反应，属于取代反应。根据的2 CD2 2 (3)E 分子式为 C4H8O2 及在一定条件下可得到乙醇知，为乙酸乙酯，仅以乙醇为有机原料通E E 过连续氧化先得到乙酸，然后通过酯化反应可得到乙酸乙酯。(4)2EF+C2H5OH 属于 陌生反应，直接推导的结构难度较大，但对比乙酸乙酯 和另一产物乙醇的分子FE

13、() 结构，可以推出其中一分子乙酸乙酯的酯基中键断裂，得到和COOCH2CH3 ， 另 一 分 子 乙 酸 乙 酯 的中键 断 裂 ， 得 到和CHH，OCH2CH3 与两部分拼接得到乙醇，剩下的两部分拼接得到H F()， 因此中含有羰基和酯基。F (5)D 中含有酚羟基，F 中含有羰基， 因此与第一步发生已知信息中的第一个反应羰基与酚羟基邻位氢的加成反应，得D F 到中间产物 ，再根据图中反应条件和已知信息中的第二个反应知，中间产物的侧链含有11 酯基，可与其邻位的酚羟基发生已知信息中的第二个反应酯交换反应，得到中间产物 2:21，并脱去一分子乙醇。故可得到 中间产物为，中间产物为 ，为，为

14、。D F 5. 5. 5. 5. 5.2012012012012017 7 7 7 78 8 8 8 8 【年高考天年高考天年高考天年高考天年高考天津卷津卷津卷津卷津卷题】题】题】题】题】 （18 分）氨基氯苯甲酸是重要的医药中间体，其制备2-3-(F)流程图如下: 已知: 回答下列问题: (1)分子中不同化学环境的氢原子共有种，共面原子数目最多为。 (2)B B 的名称为。写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式。a. 苯环上只有两个取代基且互为邻位b. 既能发生银镜反应又能发生水解反应 (3)BB该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备，而是经由三步反应制取，其目的是。 (4):写出的化学反应

15、方程式 ，该步反应的主要目的是。 (5):F 写出的反应试剂和条件 ；中含氧官能团的名称为。 (6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。 【答案】(1)413 (2)2- 硝基甲苯或邻硝基甲苯和(3)() 避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 或减少副产物，或占位 (4)+HCl 保护氨基(5)Cl2/FeCl3 (Cl或2/Fe) 羧基 (6) 【解析】本题考查有机合成和推断。 (1)4中有如所示种不同化学环境的氢原子。可以看做是甲基 取代苯环上的一个所得的产物，根据苯分子中个原子共平面，知H 12 CH3 中的一定与C 苯环上个原子共平面，根据11 CH4 分子中最

16、多个原子共平面，知3 CH3 中最多只有个1 H 与苯环共平面，故中共平面的原子最多有个。13 (2)的名称为邻硝 基甲苯或硝基甲苯。根据能发生银镜反应，则可能含有醛基或甲酸酯基；能发生水解反2- 应，则可能含有甲酸酯基或酰胺键，故同时满足苯环上只有两个取代基且互为邻位的的B 同分异构体为和。若直接硝化，则苯环上甲基对位的(3) 氢原子可能会被硝基取代。(4)C 为，根据反应物和生成物的结构简式，可知 反应为中NH2 上的个被中的取代，该反应为取代反1H 应，化学方程式为。根据，可+HClCF 知反应的作用是保护氨基。(5)根据图示转化关系，可知为，反E 应为与D Cl2 的取代反应， 反应试

17、剂和条件为 Cl2/FeCl3 (Cl或2 /Fe)。中含氧 官能团为羧基。发生水解反应得到，发(6) 生缩聚反应可以得到含肽键的聚合物。 【名师点睛】对于多官能团有机物，欲选择性地在一个官能团进行反应，则需要对其他官能团用保护基加以保护，使其在反应过程中不致被破坏，待反应结束，再得以脱除，这是官能 团的保护作用。不饱和键 如、的保护主要是让其先与()HX 或 X2加成，再在碱的醇溶液中发生消去反应。 6.6.6.6.6.2012012012012017 7 7 7 71 1 1 1 17 7 7 7 7 【年高考江苏卷年高考江苏卷年高考江苏卷年高考江苏卷年高考江苏卷题】题】题】题】题】化合物

18、是一种用于合成分泌调节剂的药物中间体，其H -合成路线流程图如图： (1)C 中的含氧官能团名称为和。 (2)DE 的反应类型为。 (3)C : 写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式 。 含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是氨基酸，- 另一水解产物分子中只有种不同化学环境的氢。2 (4)G C的分子式为12H14N2O2 ，经氧化得到，写出的结构简式 。HG : (5):(R RH) 已知代表烃基，代表烃基或 请写出以、和(CH3)2SO4 为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用，合成路线流程图示例见本(题题干 。) 【答案】醚键酯基(1) (2)

19、取代反应 (3) (4) (5) 【解析】本题考查有机物的推断与合成。中含有的为醚键，(1)C“COC” “COO”(2)DNHBrCH为酯基。中原子上的原子被2COCH3中的CH2COCH3取代， 故发生的是取代反应。能水解，说明含有酯基；产物之一为氨基酸，即含有DE(3)- ； 对比的结构简式知，除以上结构和苯环外，还有一个碳原子和一个氧原C 子；另一水解产物分子中只有种不同化学环境的原子，则符合条件的的同分异构体2 H C 中的两个取代基在苯环上应处于对位， 且其水解产物之一具有对称结构， 由此写出其结构简 式为。 (4)F H 对比和的结构简式可知， F 中的酯基转变成了醛 基 ， 已

20、 知经 氧 化 得 到， 则中 含 有 醇 羟 基 ， 由 此 写 出的 结 构 简 式为GHGG 。与发生取代反应生成，模仿(5)HBr AB 的反应可知可转化成，硝基被还原生成氨基，氨基上的原子与:H 中的原子结合生成，另一产物即为。Br HBr 7.7.7.7.7.【高考海南卷高考海南卷高考海南卷高考海南卷高考海南卷题】题】题】题】题】2012012012012017 7 7 7 71818181818（分）20 18-6（ 分） 香茅醛（）可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的叙述正确的有 （） AC分子式为10H18O B不能发生银镜反应 CKMnO可使酸性4 溶液褪色分子中有种不同

21、化学环境的氢 D7 18-14（分） 当醚键两端的烷基不相同时（R1 OR2，R1R2），通常称其为 混醚 。若用醇脱水的常“”规方法制备混醚，会生成许多副产物： R1OH+ R2OH R1OR2+ R1OR1+ R2OR2+H2O 一般用反应制备混醚：WilliamsonR1X+ R2ONaR1OR2+NaX，某课外研究小组拟合成（乙基苄基醚），采用如下两条路线进行对比： ： ： 回答下列问题： （ ）路线的主要副产物有、。1_ （ ）的结构简式为。2A_ （ ）的制备过程中应注意的安全事项是。3B_ （ ）由和生成乙基苄基醚的反应类型为。4AB_ （ ）比较两条合成路线的优缺点：。5_ （

22、 ）苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有种。6_ （ ）某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚，请参照路线，写出合成7路线。_ 【答案】（ 分）18- AC6 18- 11CH （ ）（分）3CH2OCH2CH3 （ 分）1 （ ）（ 分）22 （ ）规范使用金属钠；防止氢气爆炸（ 分）32 （ ）取代反应（ 分）42 （ ）路线比路线步骤少，但路线比路线副产物多，收率低（ 分）52 （ ） （ 分）642 （ ）（ 分）72 【解析】（ ）根据信息，醇与醇发生分子间脱水制备醚时，脱水反应可以发生在不同种醇1 分子之间，也可以发生在同种醇分子之间。因此，路线 中用乙醇和苯甲醇制备乙基

23、苄基醚I 时，可能生成的副产物有 CH3CH2OCH2CH3 、。（ ）醇与浓盐酸在2 加热条件下能发生取代反应，氯原子取代醇羟基，生成。（ ）使用钠与乙3醇时，要规范使用金属钠；同时，由于二者反应时会产生氢气，所以要防止氢气发生爆炸。 （ ）与4C2H5 ONaC反应生成乙基苄基醚的过程，可视为2H5 O取代了中的氯原子，所以属于取代反应。（ ）路线虽然只有一步反应，但有两种有机副产物；路5线虽然经过了三个反应，但每一步都没有有机副产物。（ ）苯甲醇的同分异构体中含有6 苯环的结构有两类，一类是醚， 另一类是酚。符合要求的结构共有四种。（ ）制备乙基苄 7 基醚的原料是和 C2H5 ONa。

24、用甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应制备 ，用钠与乙醇反应制备 C2H5ONa，二者发生取代反应即可得到目标产物。 20162016201620162016 2 2 2 2 2013013013013013年高考题年高考题年高考题年高考题年高考题 1 【年高考海南卷】2016 富马酸（反式丁烯二酸）与 Fe2+形成的配合物富马酸铁又称 富血铁 ，可用于治疗“”缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 回答下列问题： （ ）的化学名称为由生成的反应类型为。1A_AB_ （ ）的结构简式为。2C_ （ ）富马酸的结构简式为。3_ （ ）检验富血铁中是否含有4Fe3+的实验操作步骤是。_ （

25、） 富马酸为二元羧酸，51molNaHCO富马酸与足量饱和3溶液反应可放出_L CO2（标况） ；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有（写出结构简式） 。_ 【答案】 18-14 （分） （ ）环己烷取代反应（每空分，共分）1 24 （ ）（ 分）2 2 （ ）（ 分）3 2 （ ）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加溶液，若溶液显血红色，则产品4KSCN 中含有 Fe3+ ；反之，则无。（ 分） 2 （ ）（每空分，共分）544.8 24 【解析】 试题分析 ： 18-1（ ）A 的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应， 生成氯环己烷。1 （ ）环己烯与溴的四氯化碳溶

26、液发生加成反应生成，的结构简式为。2CC （ ）丁二烯酸钠酸化得富马酸，其结构简式为。3 （ ）考查4Fe3 的检验。检验富血铁中是否含有 Fe3+的实验操作步骤是取少量富血铁， 加入稀硫酸溶解，再滴加溶液，若溶液显血红色，则产品中含有KSCNFe3+； 反之，则无。 （ ）富马酸为二元羧酸，51molNaHCO富马酸与足量饱和3 溶液反应生成，标2molCO2 准状况的体积为 44.8L CO2 ；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有。 考点：考查有机物的结构与性质，有机合成和有机推断。 【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺

27、流程为载体考查有机化学的核心知识， 涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。 它要求学生能够通过题给情境中适当迁移， 运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团 ： 醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好， 这是解决有机化学题的基础。 有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构， 官能团发生什么改变， 碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异

28、构体类型类型通常有 ： 碳链异构、官能团异构、位置异构等， 有时还存在空间异构， 要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。 2 2 2 2 2. . . . . 2012012012012016 6 6 6 6【年高考北京卷】年高考北京卷】年高考北京卷】年高考北京卷】年高考北京卷】 （分）分）分）分）分）1717171717 功能高分子的合成路线如下

29、P : (1)A C的分子式是7H8，其结构简式是。 (2)a 试剂是。(3): 反应的化学方程式 。 (4)E C的分子式是6H10O2。中含有的官能团 。E : (5) 反应的反应类型是。(6): 反应的化学方程式 。(7):2CH已知3 CHO 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线 用结构简式表示有机物，E(用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件 。) 【答案】【答案】【答案】【答案】【答案】 (1) (2)HNO浓3 和浓 H2SO4 (3)+NaOH+NaCl (4) 碳碳双键、酯基(5) 加聚反应 (6)+ Hn2 O+ Cn2H5OH (7)H2C=C

30、H2 C2H5 OHCH3 CHOCH3CH=CHCHOCH3 CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOC2H5 【解析】【解析】【解析】【解析】【解析】 本题以合成功能高分子聚合物为载体， 考查考生对有机化学基础知识的掌握、 理解和应用能 力。的分子式为AC7H8 ，不饱和度为，结合高分子的结构简式推出为甲苯，为4PAB ， C为。 (1)A的结构简式为。 (2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下加热生成， 所以试剂为a 浓硫酸和浓硝酸。(3)反应是在氢氧化钠的水溶液中发生的取 代反应，生成对硝基苯甲醇。根据高分子的结构简式，再结合的分子式，可推出(4)P E E 的结构简式为 CH3CH=

31、CHCOOC2H5 ，所含官能团为碳碳双键、酯基。(5)F E 是发生加聚反应生成的高分子化合物，故反应是加聚反应。反应为酯的水解反应。乙烯和水可(6)(7)以直接加成生成乙醇， 乙醇经催化氧化生成乙醛， 乙醛发生已知条件中的反应即可以使碳链 增长，3-2-羟基丁醛发生消去反应即可得到丁烯醛，2-2-丁烯醛再被氧化生成丁烯酸，该羧 酸和乙醇发生酯化反应，即可得到物质。E 【考点定位】本题主要是考查有机物的推断与合成、结构、性质、转化、化学方程式的书写等知识。 【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到

32、的问题， 掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维分散的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从“”产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系， 不仅要注意物质官能团的衍变， 还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧

33、、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往 成为解题的突破口。本题的区分度体现在物质“E”的推导过程，该物质可用“逆推法”来推断。有机题高起低落，推断过程可能略繁琐，但大多数问题的难度不大，第（ ）问的方6程式书写较易出错，注意解答的规范化。 3 【年高考上海卷】 （2016本题本题本题本题本题共共共共共分）分）分）分）分）1313131313 M 是聚合物胶黏、涂料等的体，其一条合成路如下（部分及反条件省略） ：剂单线试剂应 完成下列填空： （ ）反应的反应类型是。反应的反应条件是。1_ （ ）除催化氧化法外，由得到所需试剂为。2A_ （ ）已知能发生银镜反应。由反

34、应、反应说明：在该条件下，。3B_ （ ）写出结构简式，4C_ D_ （ ）与丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。5D 1-_ （ ）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。6_ 不含羰基含有种不同化学环境的氢原子 3 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。 【答案】【答案】【答案】【答案】【答案】 （本题共分）13 （ ）消除反应；浓硫酸，加热1 （ ）银氨溶液，酸（合理即给分）2 （ ）碳碳双键比羰基易还原（合理即给分）3 （ ）4CH2 =CHCHO ； （ ）（合理即给分）5 6 （ ）（合理即给分）【解析】 （ ）除催化氧化法外，由得到还可以利

35、用银氨溶液或新制氢2A氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。故答案为 ： 银氨溶液，酸（其他合理答案亦可） 。 （ ）化合物（3AC8H14 OH）与2 发生加成反应生成（BC8H16 O） ，由能发生银镜反应，说B 明碳碳双键首先与 H2加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原。故答案为：碳碳双键比醛基（羰基）易还原（其他合理答案亦可） 。 （ ）丙烯4CH2=CHCH3 在催化剂作用下被氧化为（分子式为OCC3H4O） ，结构简式为：CH2=CHCHO； CH2 =CHCHODC进一步被催化氧化生成（分子式为3H4O2 ） ，D 的结构简式为 ：CH2 =CHCOOH； YCH的结

36、构简式为3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2 OH，DY与在浓硫酸加热条 件下发生酯化反应生成，的结构简式为：。故MM答案为：CH2 =CHCHO:ZXXK ；。 来源 学科网 （）为5DCH2 =CHCOOH1-， 与丁 醇 在 浓 硫 酸 加 热 条 件 下 发 生 酯 化 反 应 生 成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高 聚物：。故答案为：（合理即给分） 。 （ ）丁醛的结构简式为：6CH3CH2CH2CHO，在其同分异构体中不含羰基，说明分=1子 中含有碳碳双键， 含有种不同化学环境的氢原子且双键

37、碳上连有羟基的结构不稳定。 则3 符合条件的结构简式为：（合理即给分） 。 【考点定位】考查有机物的合成途径的选择、有机物结构简式的书写方法。 【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问题和解决问题等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难度中等。有机推断题常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口：（ ）根据有机物的性1质推断官能团 ： 有机物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构的突破口。能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或酚类物质（产生 白色沉淀） ；能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)

38、2 悬浊液煮沸后生 成红色沉淀的物质一定含 有，并且氧化产物经酸化后转化为；能与-CHO-COOHH2发生加成（还原）反应说明分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、羰基、苯环等；能被催化氧化说明是碳碳双键、-CHONaNaOHNa、醇类等；、2CO3等分别用来推断有机物中、酸性官能团和酯基、-OH -COOH 等官能团的种类和数目 ； 能发生消去反应说明该有机物属于醇类或卤代烃 ； 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。（ ）根据性质和有关数据推断官能团的数目。 （ ）从特定的变量进行推断，主要依据反应23前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团

39、的变化。 （ ） 依据反应前后分子式的变化4进行推断， 主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。 最后准确书写有机物的结构式、结构简式等也是此类题型的关键点。 4 4 4 4 4 20162016201620162016 【年高考四川卷】年高考四川卷】年高考四川卷】年高考四川卷】年高考四川卷】（分）高血脂严重影响人体健康，化合物是一种临床治疗16E 高血脂症的药物。的合成路线如下 部分反应条件和试剂略E (): 已知:+CO2(R1 和 R2代表烷基) 请回答下列问题: (1)试剂的名称是，试剂中官能团的名称是，第步的反应类型是。 (2) 第步反应的化学方程式是。(3)

40、第步反应的化学方程式是。(4) 第步反应中，试剂为单碘代烷烃，其结构简式是。 (5)C XY CH的同分异构体在酸性条件下水解，生成、和3(CH2)4 OHX 。若含有羧基和苯环， 且和的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰， 则与发生缩聚反应所得缩聚物的X Y X Y 结构简式是。 答案答案答案答案答案 (1) 甲醇溴原子取代反应 (2)+2CH3 OH+2H2O (3) (4)CH3I (5) 解析解析解析解析解析 本题考查有机合成与推断，同分异构体、结构简式的书写，反应类型的判断，物质的检验和缩聚反应方程式的书写， 意在考查考生的推理能力和分析能力。 根据题中的合成路线推断出， ABC为，

41、为，为 ，为D。试剂的名称为甲醇；试剂中官能团(1)名称为溴原子；第步的反应类型为取代反应。第步反应为(2) 与 CH3 OH 在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应，生成，故化学 方程式为+2CH3 OH+2H2O。 (3)根据题 给 信 息 ， 可 得 出 第 步 为脱 去 CO2 生 成 ，故化学方程式为+CO2 。根据与的结构简式，可知第步反应为分子中羧基邻位碳原子上的一个(4)D E D 氢原子被CH3 取代，又已知题中试剂为单碘代烷烃，故试剂为 CH3 I(5)C 。因为 ，与互为同分异构体，且在酸性条件下能C 水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得为，为XYHOCH2CH2 OHH

42、OCH，与2CH2 OH 发生缩聚反应所得产物 的结构简式为。HO 【考点定位】考查有机合成和有机推断，涉及有机物的命名，官能团的识别，反应类型的判断，结构简式、同分异构体、化学方程式的书写等。 【名师点睛】本题考查 选修 有机化学基础相关知识，以简答或填空形式考查。常涉及5如下高频考点：有机物的命名；官能团的识别、检验方法和官能团转化的反应条件；反应类型判断；有机物分子中原子共线、共面分析；有机物结构简式推断及书写；有机化学反应方程式书写；同分异构数目判断及书写；有机物合成路线设计等。解答此类题目首先要熟练掌握常见有机物官能团的性质和相互转化关系，然后阅读题给信息（转化关系和题给信息反应）

43、，与教材信息整合形成新的知识网络。有机推断的关键点是寻找突破口，抓住突破口进行合理假设和推断。常见突破口有：特殊颜色，特殊状态，特殊气味等物理性质；特殊反应类型和反应条件，特殊反应现象和官能团所特有的性质，特殊制法和特殊用途等。有机合成首先判断目标有机物属于哪类有机物， 其次分析目标有机物中碳原子的个数、 碳链组成与原料、中间物质的组成关系。根据给定原料，结合信息，利用反应规律合理地把目标有机物分解成若干个片段，找出官能团引入、转换的途径及保护方法。找出关键点、突破点后，要正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合，选择最佳合成途径。 （ ）小题是本题的难5 点，首先根据的分子式和题给信息确

44、定其同分异构属于酯类，结合水解产物的结构和性C 质确定为对二苯甲酸，XYCH为2OHCH2OH，进一步写出缩聚产物的结构简式。审清题目的要求，规范书写学科用语是得分的关键。题目难度适中。 5 5 5 5 52 2 2 2 2016016016016016【年年年年年高考高考高考高考高考天天天天天津卷津卷津卷津卷津卷】(18)分 反己烯醛是一种重要的合成香料，下列合成路线-2-(D) 是制备的方法之一。根据该合成路线回答下列问题D : 已知: RCHO+ROH+ROH (1)A B 的名称是；分子中的共面原子数目最多为 ；C 分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有 种。 (2)D

45、中 含 氧 官 能 团 的 名 称 是 ， 写 出 检 验 该 官 能 团 的 化 学 反 应 方 程式 。: (3)E : 为有机物，能发生的反应有 。a. b. 聚合反应加成反应c. d. 消去反应取代反应 (4)BFBF的 同 分 异 构 体与有 完 全 相 同 的 官 能 团 ， 写 出所 有 可 能 的 结构 。: (5)D () 以为主要原料制备己醛 目标化合物 ，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。 (6)(5) 问题的合成路线中第一步反应的目的是。答案答案答案答案答案 (1)98 正丁醛或丁醛 (2) 醛基+2Ag(NH3)2 OH +2Ag+3NH3+H2O 或+2Cu(O

46、H)2 +NaOH +Cu2O+3H2O (3)cd (4)CH2CHCH2OCH3 、 (5)CH3(CH2)4CHO (6)() 保护醛基 或其他合理答案【解【解【解【解【解析】析】析】析】析】本题考查有机合成，意在考查考生的分析推理能力。碳碳双键两端的碳原子及(1)与之相连的原子均共面，单键可旋转，从而使氧原子、乙基上的两个碳原子都可能位于同一 平面上，乙基上最多有一个氢原子位于上述平面内，故分子中的共面原子数目最多为 。B 9C 分子中与环相连的三个基团都不等效，所以三个基团中共有种碳原子，即有种氢原子。88 (2)D 中的含氧官能团是醛基，检验醛基可用银氨溶液，也可用新制氢氧化铜。(

47、3)结合“”已知 信息及可知，为乙醇。乙醇能发生消去反应，也能发生取代反应，故 、 项CD+A+EE cd 正确；乙醇不能发生聚合反应和加成反应，故 、 项错误。中含有碳碳双键和醚键。ab (4)B 书写同分异构体时， 可先写出含有个碳原子的烯烃的所有同分异构体4(碳骨架共有三种:C CCCCCCC)()、，再在碳碳单键中插入氧原子 注意考虑顺反异构体 ， 剔除重复者即可。由制备己醛，碳碳双键变成了碳碳单键，发生了加成反应，但醛基(5)D 未发生变化。 第一步反应中醛基与 CH3OH 发生加成反应， 生成物中含有CH(OCH3)2结构，根据“”已知 信息，该结构发生酸性水解即可重新得到醛基。所

48、以第二步可与氢气发生加成反应，以将碳碳双键变为碳碳单键，最后一步发生酸性水解，即可达到目的。根据上述分(6)析，第一步反应的目的是为了保护醛基，使其不与氢气发生加成反应。 【考点定位】考查有机合成与推断 【名师点晴】本题为信息推断题，解这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系。 可以由原料结合反应条件正向推导产物， 也可以从产物结合条件逆 向推导原料 ，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系， 不仅要注意物质官能团的衍变， 还要注意同时伴随的分

49、子中碳、 氢、 氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变， 这种数量、 质量的改变往往成为解题的突破口。本题的难点是同分异构体的书写，特别是有限制条件的同分异构体的书写，平时要多加训练。 6 6 6 6 6 【年高考新课年高考新课年高考新课年高考新课年高考新课标卷】标卷】标卷】标卷】标卷】2 2 2 2 2016016016016016515 化学选修 ：有机化学基础 （分）秸秆 含多糖类物质 的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化()合物的路线: 回答下列问题: (1)() 下列关于糖类的说法正确的是。 填标号 a.C糖类都有甜味，具有nH2mOm的通式 b. 麦

50、芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c. 用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d. 淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B C 生成的反应类型为。 (3)D D E 中的官能团名称为，生成的反应类型为。 (4)F F G 的化学名称是，由生成的化学方程式为 。 (5)W E 0.5 mol W 具有一种官能团的二取代芳香化合物是的同分异构体，与足量碳酸氢钠 溶液反应生成 44 g CO2，W ()共有种 不含立体异构 ，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。 (6)(参照上述合成路线，以 反，反，己二烯和)-24-C2H4为原料 无机试剂任选 ，设计制备对()苯二甲酸的合成路线。