专题21 无机化工工艺流程.pdf
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1、1 专题工艺流程21 12019新课标 硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等 工艺。一种以硼镁矿(含 Mg2B2O5H2OSiO、2 及少量 Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下: 回答下列问题: ( )在溶浸硼镁矿粉,产生的气体在吸收中反应的化学方程式为195 “”“”_ 。 ( )2“1”滤渣的主要成分有。为检验_“1”过滤后的滤液中是否含有 Fe3+离子,可选用的化学试剂是。_ ( )根据3H3BO3的解离反应 : H3BO3+H2 OH+B(OH)4,Ka=5.811010 ,可判断 H3BO3 是酸;在“过滤 ”前,将溶液调
2、节至,目的是。_2pH3.5_ ( )在沉镁中生成4“”Mg(OH)2MgCO3沉淀的离子方程式为,母液经加热_后可返回工序循环使用。 由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_ 。【答案】 ( )1NH4HCO3+NH3(NH4)2CO3 ( )2SiO2、Fe2O3、Al2O3 KSCN ( )一元弱转化为3 H3BO3,促进析出 ( )42Mg2+ +3+2H2 OMg(OH)2MgCO3 +2 23CO3HCO2 (或2Mg2+ +2+H2 OMg(OH)2MgCO3+CO2)溶浸高温焙烧 23CO【解析】 ( ) 根据流程图知硼镁矿粉中加入硫酸铵溶液产生的气体为氨气, 用碳酸氢铵溶液1吸收
3、,反应方程式为:NH3+NH4HCO3 (NH4)2CO3。 ( )滤渣为不与硫酸铵溶液反应的2IFe2O3、Al2O3、SiO2 ;检验 Fe3+,可选用的化学试剂为KSCN, ( )由硼酸的离解方程式知,硼酸在水溶液中是通过与水分子的配位作用产生氢离子,而3三价硼原子最多只能再形成一个配位键,且硼酸不能完全解离,所以硼酸为一元弱酸;在 “2pH3.5B(OH)过滤 ”前,将溶液调节至,目的是将4 转化为 H3BO3 ,并促进 H3BO3析出, ( )沉镁过程中用碳酸铵溶液与4Mg2+ 反应生成 Mg(OH)2MgCO3,沉镁过程的离子反应为:2Mg2+2H2O+3CO32-Mg(OH)2M
4、gCO3+2HCO3-; 母液加热分解后生成硫酸铵溶液, 可以返回“溶浸”工序循环使用 ; 碱式碳酸镁不稳定,高温下可以分解,故由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是高温焙烧。 2ZnSBaSO2019新课标 立德粉4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题: ( )利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼1烧立德粉样品时,钡的焰色为(填标号)。_ A B C D 黄色红色紫色绿色( )以重晶石(2BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉: 在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡, 该过程的化学方程式为_。 回转炉尾气中含有有毒气体, 生产上可通过水
5、蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体, 该反应的化学方程式为_ 。3 在潮湿空气中长期放置的 “”还原料 , 会逸出臭鸡蛋气味的气体, 且水溶性变差。其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的(填化学式)。_ 沉淀器中反应的离子方程式为。_ ( )成品中3S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g 样品,置于碘量瓶中,移取 25.00 mL 0.1000 molL1 的 I2 KI 溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反 应,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的5 minI2 用 0.1000 molL1Na2S2O3 溶液滴定,反应式为 I2 +22I +Na。测定时消耗2S2O3
6、溶液体积V 2 23 S O2 46 S O mL。 终点颜色变化为, 样品中_S2的含量为(写_出表达式)。 【答案】 ( )1D ( )2BaSO4 +4CBaS+4COCO+H 2 OCO2+H2 BaCO3 S2+Ba2+Zn2+ + BaSO4ZnS 24SO ( )浅蓝色至无色3 【解析】 【分析】 ( )焰色反应不属于化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色:1 钠(黄色) 、锂(紫红) 、钾 (浅紫) 、铷(紫色) 、钙(砖红色) 、锶(洋Na LiKRbCaSr 红) 、铜(绿色) 、钡(黄绿) 、铯(紫红) ;CuBaCs ( )流程分析:重晶石与焦炭在回转炉中反
7、应2BaSO4 +4CBaS+4COBaS,生成还原料, 硫化钡溶液与硫酸锌发生复分解反应 S2+Ba2+Zn2+ +BaSO4ZnS,得到立德粉。 24SO 注意焦炭过量生成,反应物为硫酸钡与焦炭,产物为与,写出方程式;COBaSCOCO 与水 蒸气反应生成 CO2 与 H2 ,写出方程式 CO+H2 OCO2+H2。 4 根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,由强酸制弱酸原理,还原料硫化钡与空气中水、二氧化碳反应生成了碳酸钡与硫化氢气体。 硫化钡与硫酸锌为可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电离,写出离子方程式。 ( )碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定过量的3
8、I2,故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化还原反应得失电子数相等,利用关系式法解题。 【详解】 ( )焰色反应不是化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色 :1A钠 的焰色为黄色,故错误;ABB钙的焰色为红色,故错误;CC钾的焰色为紫色,故错误; DDD钡的焰色为绿色,故正确;故选 。 ( )注意焦炭过量生成,反应物为硫酸钡与焦炭,产物为与,写出方程式2COBaSCOBaSO4 +4CBaS+4COCOCO;与水蒸气反应生成2 与 H2,写出方程式:CO+H2OCO2+H2。 根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,由强酸制弱酸原理,还原料硫化钡与空气中水,二氧化碳反应生成了碳酸钡与硫
9、化氢气体。 硫化钡与硫酸锌为可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电离,写出离子方程式:S2+Ba2+Zn2+ +BaSO4ZnS。 24SO( )碘单质与硫离子的反应:3S2-+I2S+2I-;碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠 滴定过量的 I2,故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化还原反应得失电子数相等,利 用关系式法解题;根据化合价升降相等列关系式,设硫离子物质的量为:n mol S2- I2 2S2O32- I2 1 mol 1 mol 2 mol 1 mol n mol n mol 0.1V10-3 mol 0.1V10-3mol 125 n+0.1V10-
10、3 mol=250.1V10-3 moln=25-V0.110,得()-3mol 1212 则样品中硫离子含量为:。100%=100% 3 2019新课标 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料, 工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含、等元素)制备,工艺如下图所示。回FeAlMgZnNiSi答下列问题: 相关金属离子c0(Mn+)=0.1 molL1 pH 形成氢氧化物沉淀的范围如下:金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+ 开始沉淀的 pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 沉淀完全的 pH 10.1 8.3 2.8 4.7
11、 10.9 8.2 8.9 ( )“滤渣11”含有 和; 写出“溶浸S_”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式。_ ( )“氧化”中添加适量的2MnO2的作用是。_ ( )“调”除铁和铝,溶液的范围应调节为之间。3pHpH_6 ( )“除杂 ”的目的是除去41Zn2+和Ni2+,“滤渣 ”的主要成分是。3_ ( )“除杂52”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_ 。6 ()写出沉锰的离子方程式6“”_ 。( )层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为7LiNixCoyMnzO2,其中NiCoMn+2+3+4、的化合价分别为、。当x=y
12、=时,z=_ 。13【答案】 ( )1SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO42MnSO4+S+2H2O ( )将2Fe2+氧化为Fe3+ ( )34.7 ( )和4NiSZnS ( )5F与H+结合形成弱电解质,HFMgF2Mg2+2F平衡向右移动 ( )6Mn2+ +2MnCO3+CO2+H2O 3HCO ( )7 13 【解析】 ( )元素以1SiSiO2或不溶性硅盐存在,SiO2 与硫酸不反应,所以滤渣中除了IS 还有 SiO2;在硫酸的溶浸过程中,二氧化锰和硫化锰发生了氧化还原反应,二氧化锰作氧化剂,硫化锰作还原剂,方程式为:MnO2+MnS+2H2SO42MnSO4
13、+S+2H2O。 ( )二氧化锰作为氧化剂,使得反应完全,且将溶液中2MnSFe2+ 氧化为 Fe3+。 ( )由表中数据知在时,3pH4.7Fe3+ 和 Al3+ 沉淀完全,所以应该控制在之间。pH4.76 ( ) 根据题干信息, 加入4Na2 S 除杂为了除去锌离子和镍离子, 所以滤渣是生成的沉淀3ZnS 和。NiS ( )由5HFH+F-知,酸度过大,F- 浓度减低,使得 MgF2Mg2+2F-平衡向沉淀溶解方向移动,Mg2+沉淀不完全。 ( )根据题干信息沉锰的过程是生成了6MnCO3沉淀,所以反应离子方程式为:Mn2+2HCO3-7 MnCO3+CO2+H2O。 ( )根据化合物中各
14、元素化合价代数和为的规律得 :701+2x+3y+4z=6x=y=1/3,已知,带入计算得:。z=1/3 42019江苏 实验室以工业废渣(主要含CaSO42H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下: ( )室温下,反应1CaSO4 (s)+(aq)CaCO3 (s)+(aq)达到平衡,则溶液中23CO24SO= Ksp(CaSO4)=4.8105,Ksp(CaCO3)=3109 。 2423SOCOcc( )将氨水和2NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为; 浸取废渣时,向(NH4)2CO
15、3溶液中加入适量浓氨水的目的是。 ( ) 废渣浸取在如图所示的装置中进行。 控制反应温度在, 搅拌, 反应 小时。36070 3温度过高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是; 保持温度、反应时 间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有。 8 ( )滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质4CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:已知时 pH=5Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5Al(OH)时3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2。 【答案】 ( )11.6104 ( )2+NH3H2 O+H2
16、O(+NH或3H2 O+H2O) 3HCO+4NH23CO3HCO+4NH23CO 增加溶液中的浓度,促进CaSO4的转化 23CO( )温度过高,3(NH4)2CO3 分解加快搅拌速率 ( )在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分4批加入少量Ca(OH)2,用试纸测量溶液,当介于时,过滤pHpHpH58.5 【解析】 【分析】 ( )反应1CaSO4( )s+CO32- ()aqCaCO3( )s+SO42-()的平衡常数表达式为aq ,结合 CaSO4 和 CaCO3 的 Ksp计算。 2423 cSO cCO () () ( )氨水与2NH4HCO3反
17、应生成(NH4)2CO3;加入氨水抑制(NH4)2CO3的水解。 ( )温度过高, (3NH4)2CO3 分解,使 CaSO4转化率下降;保持温度、反应时间、反应物和溶 剂的量不变,提高 CaSO4转化率即提高反应速率,结合反应的特点从影响反应速率的因素分析。 ( )根据工业废渣中的成分知,浸取、过滤后所得滤渣中含4CaCO3、SiO2、Al2O3 和 Fe2O3; 若以水洗后的滤渣为原料制取 CaCl2 溶液,根据题给试剂,首先要加入足量盐酸将 CaCO3完 全转化为 CaCl2 ,同时 Al2O3、Fe2O3 转化成 AlCl3、FeCl3 ,过滤除去 SiO2,结合题给已知, 再利用()
18、CaOH2 调节除去pHAl3+ 和 Fe3+。 【详解】 ( )反应1CaSO4( )s+CO32- ()aqCaCO3( )s+SO42-()达到平衡时,溶液aq9 中=1.6104。 2423 cSO cCO () ()59 4.8 10 3 10( )2NH4HCO3属于酸式盐,与氨水反应生成(NH4)2CO3,反应的化学方程式为NH4HCO3+NH3H2O=NH(4)2CO3+H2 ONH或4HCO3+NH3H2 ONH(4)2CO3+H2O,离子方程式 为 HCO3-+NH3H2O=NH4+CO32-+H2 OHCO(或3-+NH3H2 ONH4+CO32-+H2O) ;浸取废渣时
19、,加入的(NH4)2CO3属于弱酸弱碱盐,溶液中存在水解平衡:CO32-+NH4+H2OHCO3-+NH3H2 O,加入适量浓氨水,水解平衡逆向移动,溶液中 CO32- 的浓度增大,反应 CaSO4( )s+CO32- ()aqCaCO3( )s+SO42- ()正向移动,促进aqCaSO4的转化。 ( )由于铵盐具有不稳定性,受热易分解,所以温度过高, (3NH4)2CO3 分解,从而使 CaSO4转化率下降;由于浸取过程中的反应属于固体与溶液的反应(或发生沉淀的转化) ,保持温 度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,提高 CaSO4转化率即提高反应速率,结合外界条件 对化学反应速率的影响,实
20、验过程中提高 CaSO4转化率的操作为加快搅拌速率(即增大接触面积,加快反应速率,提高浸取率) 。 ( )工业废渣主要含4CaSO42H2 O,还含有少量 SiO2、Al2O3 和 Fe2O3,加入(NH4)2CO3溶液 浸取,其中 CaSO4与(NH4)2CO3 反应生成 CaCO3和(NH4)2SO4,SiO2、Al2O3 和 Fe2O3都不反 应,过滤后所得滤渣中含 CaCO3、SiO2、Al2O3 和 Fe2O3 ; 若以水洗后的滤渣为原料制取 CaCl2 溶液,根据题给试剂,首先要加入足量盐酸将 CaCO3 完全转化为 CaCl2,发生的反应为CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O
21、+CO2 ,与此同时发生反应 Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O、Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2OSiO,2 不反应,经过滤除去 SiO2 ;得到的滤液中含 CaCl2、AlCl3、FeCl3 ,根据时()“pH=5FeOH3 和()AlOH3 沉淀完全,时()pH=8.5AlOH3开始溶解” , 为了将滤液中 Al3+、Fe3+ 完全除去,应加入()CaOH2 调节溶液的介于加入pH58.5Ca()OH2 的过程中要边加边测定溶液的,然后过滤即可制得pHCaCl2溶液。 【点睛】本题以工业废渣为原料制取轻质 CaCO3和(NH4)2SO4晶体的实验流程为载体,考查溶度积
22、的计算、影响盐类水解的因素、实验条件的控制、制备实验方案的设计和对信息的处理能力等。难点是第( )问实验方案的设计,设计实验方案时首先要弄清水洗后滤渣中的4 成分,然后结合题给试剂和已知进行分析,作答时要答出关键点,如介于等。pH58.5 10 5.(2018 江苏,19,15) Cl分以2、NaOH、(NH2)2 CO()SO尿素 和2 为原料可制备 N2H4H2O(水 合肼 和无水)Na2SO3,其主要实验流程如下: N2H4H2 O118 NaClON沸点约,具有强还原性,能与剧烈反应生成2。 (1)NaClO40 , Cl步骤制备溶液时,若温度超过2 与溶液反应生成NaOHNaClO3
23、和NaCl ;,其离子方程式为实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是。 (2)N步骤合成2H4H2 O1NaClO40 的装置如图所示。碱性溶液与尿素水溶液在以下反 应一段时间后,再迅速升温至继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液110 是使用冷凝管的目的是。 ; (3)Na步骤用步骤得到的副产品2CO3 制备无水 Na2SO3 (H水溶液中2SO3、HSO3-、SO32- 随 pH 的分布如图所示,2Na2SO3 的溶解度曲线如图所示 。3) 11 边搅拌边向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液。 实验中确定何时停止通 SO2的实验操作为。 请补充完整由 NaH
24、SO3 溶液制备无水 Na2SO3的实验方案 : , 用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。 1.13Cl( )2+6OH- 5Cl-+ClO3- +3H2 O3Cl( 分)缓慢通入2 ( 分)2 (2)NaClO2 2 碱性溶液( 分)减少水合肼的挥发( 分) (3)pH,pH4,SO测量溶液的若约为停止通2 ( 分)2 边搅拌边向溶液中滴加溶液 测量溶液约为时 停止滴加溶液NaHSO3NaOH,pH,pH10,NaOH, 加热浓缩溶液至有大量晶体析出 在高于条件下趁热过滤( 分),34 4 【解析】 本题考查物质制取的实验知识,考查的化学核心素养是科学探究与创新意识。 ( ) 1 由题给条件
25、,反应物为 Cl2 和,生成物为NaOHNaClO3、NaClH2O,根据离子方程式书写规则、原子守恒、电荷守恒以及得失电子守恒得该离子反应为:3Cl2+6OH-=5Cl-+ClO3-+3H2O;Cl2与碱反应放热,所以要控制温度还要控制通入氯气速度。 ( )步骤是尿素和次氯酸钠2反应合成水合肼, 由题给信息水合肼能与次氯酸钠剧烈反应, 所以滴液漏斗中盛装的是次氯 酸钠碱性溶液,由水合肼沸点约为 118 ,题给实验反应温度为 110 ,故使用冷凝管的目 的是减少水合肼的挥发。 ( ) 由题图所给与各粒子摩尔分数关系可知, 在约为32pHpH4 时,溶液中 HSO3- 浓度最大,此时可停止通 S
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