第六章 有机化学课后习题答案.doc

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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流第六章 有机化学课后习题答案.精品文档.第六章 卤代烃1.回答下列问题(1).在CH3CH2Cl(I),CH2CHCl(II),CHCCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。解: IV II III C D A(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HCCCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？ 解: D(4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，

2、(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生SN2反应情况如何。解: A B C D(5).将苄溴，溴苯，1苯基1溴乙烷，1溴2苯基乙烷四个化合物按 SN 1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。解: (6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？解:由于卤原子与双键间的 p-共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？解: A D C B(8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) SN1，(B) SN2，(C) 烯

3、的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响?解: 极性溶剂有利于SN1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于SN2反应和醇的失水反应的发生。(9). 2氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么? 解: 2氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。(10).试以化学方法区别下列化合物：CH3CH2CH2I，CH3CH2CH2Br，(CH3)3CBrCH2CHCH2Br。 解:能与溴的四氯化碳溶液反应的为(CH3)3CBrCH2CHCH2Br,剩下的两种加入硝酸银的醇溶液根据颜色来鉴别。2.写出下列各组反应物最可

4、能发生的反应式，并指出它们是SN1、SN2、E1还是E2。(1)碘乙烷+CH3OK+CH3OH (2)氯甲烷+KCN+CH3OH(3)异丙基碘+H2O+热 (4)1,2-二碘乙烷+Mg(5)丁基溴+LiAlH4+Et2O (6)叔丁基碘+NaOH+H2O(7)CH3I+KSCN+EtOH (8)烯丙基溴+CH3COONa+H2O(9)叔戊基溴+Ag2O+H2O+热 (10)2,3-二甲基-2-碘丁烷+NaSH+H2O(11)CH3I + NaNO2+DMF(溶剂) (12)溴甲烷+乙炔钠(13)CH3CH=CHCl+NaNH2+热 (14)CH3MgCl+氯化锡+Et2O(15)氯乙烷+NH3

5、(无水) (16)2,3-二氯丙烷+NaOH(水溶液)(17) 2,3-二氯丙烷+KOH(醇溶液) (18)PhCH2Cl+NaOH(水溶液)(19)环丙基溴甲烷+H3O (20) o-BrPhCH2Cl+Mg+THF(溶剂)解:3.推结构题(1).有一化合物A,分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B), B能和钠作用放出氢气,能被重铬酸钾氧化,能和浓硫酸共热生成C5H10(C),C经臭氧化和水解则生成丙酮和乙醛。试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式。 解:(2).卤代烷A转化为相应的格氏试剂。使之与异丁醛反应,用水分解后给出B,B很容易与HBr反应给出另一卤代

6、烷C。化合物C同样转化为格氏试剂并用水分解,给出化合物D。 当起始化合物A与金属Na共热可获得与D相同的化合物。写出化合物A,B,C,D的结构。 解: A B C D(3)某卤化物分子式为C6H13I，用KOH醇溶液处理后将得到的产物臭氧化，再还原水解生成(CH3)2CHCHO和CH3CHO。写出该卤化物的构造式及各步反应式。解:(4)某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)；C与NaOH醇溶液作用生成E(C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成F(C8H8O3)。试推导AF的构造

7、。解: A:CH3CH2CH=CH2 B: CH3CH2CHClCH2Cl C: CH3CHClCH=CH2 D: CH3CHOHCH=CH2 E: CH2=CH-CH=CH2 F:(5)某烃A(C4H8)，在低温下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)，在高温下与氯气作用则生成C(C4H7Cl)。2 mol C在金属钠作用下可得到D(C8H14)，D可与2 mol HCl作用得到E(C8H16Cl2)，E与氢氧化钠的乙醇溶液作用主要产物为F。F的分子式与D相同。F与一亲双烯体G作用得到H，H经酸性高锰酸钾溶液氧化成为二元酸HOOCC(CH3)2CH2CH2C(CH3)2COOH。试写出AH的构造

8、式及各步反应式。解: A B C D E F G H4.合成题(由指定原料合成下列化合物)(1).由CH3CHBrCH3合成CH3CH2CH2Br(2).由1-溴丙烷制备下列化合物：(1)异丙醇；(2)2-溴丙烯；(3)2-己炔；(4)1,1,2,2-四溴丙烷。(3).由CH3CHClCH3和(CH3)2CHCH2Cl合成CH2CHCH2CH2CH(CH3)2解:第八章 醇、酚、醚1、 写出戊醇(C5H11OH)的8种构造异构体，并用系统命名法和甲醇衍生物命名法分别命名。解：4个伯醇，3个仲醇，1个叔醇。2、比较下列化合物在水中的溶解度。(1) HOCH2CH2CH2CH2OH (2) CH3

9、CH2CH2CH2OH (3 ) CH3CH2OCH2CH3 (4) CH3CH2CH2CH3解：(1) (2) (3) (4).3、用化学方法区别下列各组化合物4、写出环己醇与下列试剂反应的主要产物：(1) 浓H2SO4，； (2) NaBr + 浓H2SO4； (3) PBr3; (4) Na；(5) CrO3 + H2SO4； (6) KMnO4 + H2SO4； (7) ZnCl2 + HCl； (8) SOCl2。5、完成下列反应：解：6、如何实现下列转变：解：(1) 先由乙烯制得环氧乙烷与乙醛， 丙烯 HBr； Mg(乙醚)； 环氧乙烷，H3O+； HBr， Mg(乙醚)； 乙醛，

10、H3O+（2） 先由乙醇制得乙醛和CH3CH2MgBr 乙醛 CH3CH2MgBr； H3O+； CrO3，H2SO4； CH3CH2MgBr； H3O+（3） 乙烯 O2，Ag； H3O+； 环氧乙烷(2mol)； SOCl(4) (5) (6)(7)(8)(9)(10)7 以苯和含2个碳原子的有机物为原料合成C6H5OCH2CH2OCH2CH2OH解： 苯制苯酚 苯酚 + 2分子环氧乙烷8 以甲苯和含三个碳原子的有机物为主要原料合成PhCH2CH2CH2CH2OH解：甲苯 Cl2，光照； Mg，乙醚； CH2=CHCH2Cl； B2H6； H2O2，OH-9 解释下列现象：（1） 3，3-

11、二甲基-1-丁烯经酸催化加水，其产物为一个叔醇和一个仲醇的混合物，而没有伯醇。（2） 用KMnO4处理(Z)-2-丁烯产生一个熔点为34C的邻二醇，而(E)-2-丁烯则产生一个熔点为19C的邻二醇，两种邻二醇都不具有旋光性，但熔点为19C邻二醇可拆分为等量的二个旋光大小相等，方向相反的组分，而熔点为34C的邻二醇不能拆分。（3） 新戊醇用HBr处理时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。解：（1）碳正离子反应历程，一级碳正离子不稳定，重排为二级和三级碳正离子， （2） 二羟基顺式加到双键上，熔点为19C的邻二醇是苏式产物，外消旋体，熔点为34C的邻二醇是赤式产物，内消旋体。 （3） SN1反应

12、，碳下离子重排。10 化合物A(C4H10O)，核磁共振动给出三个信号： =4.1ppm，七重峰(1H)； =3.1ppm，单峰(3H)； =1.55ppm，二重峰(6H)，红外光谱在3000cm-1以上无吸收，试推测其结构。解：(CH3)2CHOCH311 化合物A(C5H10O)不溶于水，与溴的CCl4溶液或金属钠均无反应，和稀酸反应生成化合物B(C5H12O2)，B与相等物质的量的高碘酸反应生成甲醛和化合物C(C4H8O)，C可发生碘仿反应，试推测化合物A，B，C的构造式，并写出有关反应式。解：A 2-甲基1，2-环氧丁烷； B 2-甲基-1，2-丁二醇；C 2-丁酮12 某化合物A与溴

13、作用生成含有三个卤原子的化合物B。A能使冷、稀KMnO4溶液褪色，生成含有一个溴原子的1，2-二醇。A很容易与NaOH作用，生成C和D。C和D氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇E和F。E和F更容易脱水，E胶水后生成两个异构化合物。F脱水后生成一个化合物，这些脱水产物都能还原成正丁烷。写出A，B，C，D，E，F的构造式及各步反应式。解：A 3-溴丁烯；B 1，2，3-三溴丁烷；C 3-丁烯-2-醇；D 2-丁烯-1-醇；E 2-丁醇；F 1-丁醇第九章 醛、酮、醌1命名下列化合物解：（1） 1-羟基-4-己烯-3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛 (3) (E) 2-戊烯醛 (4) 4-

14、氯-2-羟基苯甲醛(5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-二甲氧基对苯醌2写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：(1)NaCCCH3(液NH3) (2)浓OH-(3)CH3CHO/稀OH- (4)NH2OH(5)浓OH-，HCHO (6)托伦试剂(7)C2H5OH(干燥HCl) (8)HNO3/H2SO4，25(9)斐林试剂 (10)AlOCH(CH3)23/(CH3)2CHOH解：3写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：(1)浓HNO3/V2O5 (2)NaBH4/C2H5OH(3)HOCH2CH2OH/干燥HCl (4)HCN/OH-(5)托伦试剂 (6)(7)Zn-Hg/HCl (8

15、)NH2NH2；(HOCH2CH2)2O，KOH，加热(9)饱和NaHSO3溶液 (10)CH3CCNa，然后水解(11)C6H5MgBr，然后加H2O (12)(C6H5)3PCHCH2CH3解：4完成下列反应：解:5将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序：解：(1) B D C A (2) A D C B6按与HCN反应活性大小排列： 解： (3) (2) (1) (8) (7) (4) (5) (6)7用化学方法区分下列各组化合物：(1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮(3) 环己烯、环己醇、环己酮解： (1) 与金属钠反应，碘仿反应。(2) 银镜

16、反应，碘仿反应。(3) 与金属钠反应，与溴水反应。8 完成下列转化：解：9 由指定的原料合成下列化合物：（1）由三个或三个碳原子以下的有机物为原料合成： （2）以乙醛为主要原料合成： （3）由四个或四个碳原子以下的有机物为原料合成： （4）由甲苯和四个碳原子的有机化合物为原料合成： （5） 以苯和C5及C5以下的有机物为原料合成：(6) 以丙酮和乙炔为原料原料合成异戊二烯。解：（1） （2）（3） （4） （5） (6) 10回答下列列问题(1) 为什么醛、酮与氨衍生物的反应，在微酸性(pH=35)条件下反应速度最大？而在碱性或较强酸性条件下，则反应速度降低？(2) 氨基脲(H2NCONHNH

17、2)中有两个伯氨基，为什么其中只有一个NH2和羰基缩合？(3) 为什么在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量的氨基脲，过几秒钟后产物多是环己酮缩氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛缩脲？解：(1) 强酸性使N质子化，失去亲核性；碱性条件不能使羰基活化。(2) 与羰基直接相连的伯氨基由于受羰基吸电子诱导效应的影响，而亲核工业性降低。(3) 环己酮的亲核加成速度比苯甲醛快，但苯甲醛的加成产物比较稳定(共轭结构的存在)。前者为速度控制产物，后者为平衡控制产物。11用化学方法分离提纯下列化合物：(1) 分离环己醇、环己酮和3-己酮的混合物。(2) 除去丙醇中少量的丙酮。解：(1) 用饱和亚硫酸氢钠反应，再用2

18、，4-二硝基苯肼。 (2) 用2，4-二硝基苯肼。12写出下列反应可能的机理解：13某不饱和酮A(C5H8O)，与CH3MgI反应，经酸化水解后得到饱和酮B(C6H12O)和不饱和醇C(C6H12O)的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C与H2SO4共热则脱水生成D(C6H10)，D与丁炔二酸反应得到E(C10H12O4)。E在钯上脱氢得到3，5-二甲基邻苯二甲酸，试推导A、B、C、D和E的构造，并写出相关的反应式。解：14某饱和酮A(C7H12O)，与CH3MgI反应再经酸水解后得到醇B(C8H16O)，B通过KHSO4处理脱水得到两个异构烯烃C和D(C8H14)的混合物

19、。C还能通过A和CH2PPh3反应制得。通过臭氧分解，D转化为酮醛E(C8H14O2)，E用湿的氧化银氧化变为酮酸F(C8H14O3)。F用溴和氢氧化钠处理，得到3-甲基-1，6-己二酸。试推导A、B、C、D、E和F的构造。并写出相关的反应式。解：15化合物A的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收峰。A能发生碘仿反应，而不发生银镜反应，但用稀H2SO4处理后所生成的化合物B(C4H6O2)能发生银镜反应。A的1HNMR数据如下：=2.1，单峰，3H；=2.6，双峰，2H；=3.2，单峰，6H；=4.7，三重峰，1H。写出A的构造式及相关反应式。A CH3COCH2CH(OCH3

20、)2第十章 羧酸及其衍生物1命名下列化合物或写出结构式(4)丁二酰亚胺；(5)-甲基丙烯酸甲酯；(6)亚油酸；(7)柠檬酸；(8)苹果酸；解: (1) 邻羟基苯甲酸乙酯 (2) 对乙氧基苯甲酰氯 (3) -戊内酯 (4) (5) CH2=CCH3COOCH3 (7) (6)(8)HOOCCH(OH)CH2COOH 2写出丙酸与下列试剂反应的主要产物。(1) NaHCO3 (2) SOCl2, (3)(CH3CO)2O， (4)C2H5OH，少量浓H2SO4， (5)NH3，(6)LiAlH4,干醚，然后H3O+ (7)B2H6-THF，然后H2O (8)HgO,Br2, (9) 催化量P，Cl

21、2,(10)PBr3, 解:(1) CH3CH2CONa (2) CH3CH2COCl (3) CH3CH2COOCCH3 (4) CH3CH2COOCH2CH3(5) CH3CH2CONH2 (6) CH3CH2CH2OH (7) CH3CH2CH2OH (8) CH3CH2Br (9) CH3CH2CH2Cl (10) CH3CH2COBr3写出丙酰氯与下列试剂反应的主要产物(1)H2O， (2)C2H5OH， (3)C6H5OH， (4)CH3NH2， (5)C6H5NH2， (6)H2，Pd (7) H2,Pd/BaSO4,S-喹啉 (8)2CH3CH2MgBr,干醚，然后H3O+ (

22、9)(C2H5)2CuLi / Et2O (10)(CH3CH2CH2)2CuLi,乙醚解: (1) CH3CH2COOH (2) CH3CH2COOC2H5 (3) CH3CH2COOC6H5 (4) CH3CH2CONHCH3(5) CH3CH2CONHC6H5 (6) CH3CH2CH2OH (7) CH3CH2CHO(8) CH3CH2COH(CH2CH3)2 (9) CH3CH2COC2H5 (10) CH3CH2COCH2CH2CH3 4写出苯甲酰胺与下列试剂反应的主要产物(1)H2O，H+， (2)H2O，HO-， (3)C2H5OH，H+， (4)LiAlH4,乙醚，然后H3O

23、+(5)P2O5，解: 5用简单的化学方法鉴别下列各组化合物(1)A甲酸 B.丙酸 C.丙二酸 D. 丙烯酸(2)A甲基丙烯酸甲酯 B.乙酸丁酯 C. 丁酸乙酯(3)A. 乙醇 B.乙醚 C.乙醛 D.乙酸(4) A. 水杨酸 B.苯甲酸 C.苯酚 D.苯甲醚(5)A丙酸 B.丙酰氯 C.丙酸乙酯 D.丙酰胺解: (1) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为丙烯酸;能发生银镜反应的为甲酸;加热能放出二氧化碳的为丙二酸(2) 能使溴的四氯化碳溶液褪色的为甲基丙烯酸甲酯;余下的两种物质在碱性条件下水解产物能使三氯化铁的溶液形成红棕色的为乙酸丁酯(3) 能溶于氢氧化钠溶液的为乙酸,能与金属钠反应的为乙醇;余

24、下的能溶于浓硫酸的为乙醚(4) 不溶于NaOH溶液的为苯甲醚;不能与溴水产生沉淀的为苯甲酸;余下的两种物质能与NaHCO3溶液反应的为水杨酸(5) 能使石蕊试纸变蓝的为丙酸,与硝酸银的水溶液有沉淀生成的为丙酰氯,加碱煮沸后放剌激性氨气的为丙酰胺,剩下的为丙酸乙酯 6试比较下列化合物的酸性大小(1)AC2H5OH B.CH3COOH C.HOOCCH2COOH D.HOOC-COOH(2) A.Cl3CCOOH B.ClCH2COOH C.CH3COOH(3) A.CH3COOH B.FCH2COOH C.ClCH2COOH D.CH3OCH2COOH(4) A.乙二酸 B.乙酸 C.苯甲酸 D

25、.丙二酸(5)A.CH3COOH B.C6H5OH C.C2H5OH D.CHCH(6) A.邻硝基苯甲酸 B.间羟基苯甲酸 C.对羟基苯甲酸 D.苯酚(7)A对甲氧基苯甲酸 B.对氯苯甲酸 C.苯甲酸 D.苯酚(8)ACH3COCH2COCH3 B.CH2(COC2H5)2 C.CH3COCH2COOC2H5 D.CH3COOC2H5(9) (10) A乙酸 B.苯酚 C.三氟乙酸 D.氯乙酸 E.乙醇 F.丙酸 G.乙烯 H.乙炔 I 乙烷解:(1) DCBA (2) ABC (3) BCAD (4) ACDB (5) ABDC(6) ABCD (7) BCAD (8) ACBD (9)A

26、BDC (10) CDAFBHEIG7分离下列化合物(1)苯甲酸、苯酚、正丁醚和环已酮(2)苯甲醚、苯甲酸和苯酚 (3)2-辛醇、2-辛酮和正辛酸 解: (1) 分别用NaHCO3,NaOH,饱和的NaHSO3溶液处理,使四者分开后分别提纯 (3) 分别用NaHCO3, 饱和的NaHSO3溶液处理,使三者分开后分别提纯8写出下列化合物加热后生成的主要产物(1)-甲基-羟基丙酸 (2)-羟基丁酸 (3)-甲基-羟基戊酸 (4)-羟基戊酸 (5)乙二酸 (6)已二酸(7)庚二酸 (8)戊二酸解: (1) (2) CH3CH=CHCOOH (3) (4) (5) HCOOH (6)(7) (8)9把

27、下列各组化合物按碱性强弱排列成序(1)A.CH3CONH2 B.CH3CONHCH3 C.CH3CONHC6H5 D.邻苯二甲酰亚胺(2)ACH3CONH2 B.CH3CON(CH3)2 C.NH3 D.丁二酰亚胺(3)AHOCH2COO- B.H3N+CH2COO- C.HSCH2COO-(4) A. CH3CH2COO- B.CH3CH2O- C.(CH3)3CO- D.CHC- E.CH3CH2- F.CH2=CH-(5) 解: (1) BACD (2) CBAD (3) ACB (4) FEC.BDA (5) CBA10把下列各组化合物按反应活性大小排列成序(1)与乙酸酯化：A.CH3

28、CH2OH B.CH3OH C.CH3CH2CH2OH D.(CH3)2CHCH2OH(2) 与丙醇酯化：A.CH3COOH B.(CH3)2CHCOOH C.CH3CH2CH2COOH D.(CH3)3CCOOH(3) 与甲醇反应：A.CH3CH2COOC2H5 B.CH3CH2COCl C.CH3CH2CONH2 D.(CH3CH2CO)2O(4) 碱水解：A.(CH3)3CCOOCH3 B.CH3COOCH3 C.(CH3)2CHCOOCH3 D.CH3CH2COOCH3(5) 与甲醇酯化：(6)烯醇化反应：A.CH3COCH2COOC2H5 B.CH3COCH2COCH3 C.CH3C

29、OCH(C2H5)COOC2H5 D.CH3COC2H5 E.CH3COOC2H5解: (1) BACD (2) ACBD (3) BDAC (4) BDCA(5) CABD (6) BACED11完成下列反应解: 13. 由指定原料合成下列化合物(1)乙炔丙烯酸甲酯(2)异丙醇-甲基丙烯酸甲酯(3)丁酸乙基丙二酸(4)乙烯-羟基丙酸(5)对甲氧基苯甲醛-羟基对甲氧基苯乙酸(6)丁酸丙酸解: 14.由乙酰乙酸乙酯作为原料之一合成下列化合物。(1)2-庚酮 (2)苯甲酰丙酮(3)2，7-辛二酮 (4)3-乙基-2-戊酮(5)甲基环丁基甲酮 (6)-戊酮酸解: 15.由丙二酸二乙酯为原料之一合成下

30、列化合物(1)正已酸 (2)环丙烷甲酸(3)1,4-环已烷二甲酸 (4)庚二酸(5)2-乙基-3-丙基丁二酸解: 16.某化合物A的分子式为C7H12O4，已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：(1)SOCl2;(2)C2H5OH;(3)催化加氢(高温)；(4)与浓硫作用；(5)与高锰酸钾氧化后，得到一种二元羧酸B。将B单独加热，则生成丁酸。试推测A的结构，并写出各步化学反应式。解: (A) CH3COCH2CH2CH2CH2COOH (1) CH3COCH2CH2CH2CH2COCl(2) CH3COCH2CH2CH2CH2COOC2H5 (3) CH3CHOHCH2CH2CH2CH2CH2OH

31、(4) CH2=CHCH2CH2CH2CH=CH (5) HOOCCH2CH2CH2COOH17.化和物A含有C、H、O、N四种元素，溶于水，不溶于乙醚。A受热后失去一分子水生成化合物B，B与NaOH水溶液回流反应，放出有气味的气体，残余物酸化后得到一种不含氮的酸性物质C。C与LiAlH4反应生成的物质D与浓硫酸共热，得到一个烯烃E，E的相对分子质量为56。E经臭氧分解后得到一个醛F和一个酮G。根据以上实验结果推断化合物A-G的构造，并写出各步反应式。解: A: (CH3)2CHCOO-NH4+ B: (CH3)2CHCONH2 C: (CH3)2CHCOOHD: (CH3)2CHCH2OH

32、E: (CH3)2C=CH 18.化合物A的分子式为C4H6O2，不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用可使溴水褪色，有类似乙酸乙酯的香味。A与NaOH水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。另一种化合物B的分子式与A相同，不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B与NaOH水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水裉色。写出化合物A、B的结构。解: A: CH3COCOCH3 B: CH3OOCCH=CH219.化合物A(C10H12)经溴氧分解后生成化合物B(C3H6O)和C(C7H6O)，B不与硝酸银的氨溶液反应，C则反应，酸化后生成

33、化合物D(C7H6O2)。D与PCl3反应生成E，E与氨作用生成F(C7H7NO)。F在NaOH水溶液中与Br2反应，生成化合物G(C6H7N)。G为一弱碱，其pKb远大于甲胺。写出化合物A-G的构造式及相关反应式。解: 20.某酯A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又生成另一个酯C(C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反应。把C用稀碱水解后再酸化，加热得到一个酮D(C7H14O)。D不与碘仿反应，用锌汞齐还原则生成3-甲基已烷。试推测化合物A、B、C、D的结构，并写出各步反应式解:

34、 第十一章 含氮有机化合物1.命名下列化合物或写出化合物的结构式(13)对硝基氯化苄 (14)苦味酸 (15)对苯二胺(16)氯化苄基三乙基铵 (17)1,4,6-三硝基萘 (18)二苯胺 (19) 偶氮二异丁腈 (20)间硝基异丙苯解: (1) 3-硝基戊烷 (2) 乙烯腈 (3) N,N-二甲基异丙胺 (4) 丙腈 (5) 异丙胺 (6) 3-氨基戊烷 (7) N-乙基苯胺 (8) 3-甲基-N-甲基苯胺 (9) 4-(N,N-二甲基)-溴化重氮苯(10) 2,4,6-三硝基- N-甲基苯胺 (11) 1,3-苯二胺 (12) 4-甲基-3-乙基偶氮苯2. 按其碱性强弱排列下列化合物，并说

35、明理由。(1)NH3，CH3NH2，CH3CONH2，(CH3)4N+OH-(2)苯胺、N-甲基苯胺、苄胺、乙酰苯胺(3)苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、对甲基苯胺解: (1) CH3NH2 NH3 CH3CONH2 (CH3)4N+OH-(2) N-甲基苯胺 苯胺 苄胺 乙酰苯胺(3) 对甲基苯胺苯胺对硝基苯胺间硝基苯胺3. 比较下列化合物发生亲核取代反应的活性解:4. 写出重氮甲烷与下列化合物反应的产物(1)丙酸 (2)2-甲基-4-硝基苯酚解: (1) CH3CH2COOCH3 (2)5. 写出下列重排反应的产物解: 6. 完成下列反应解:7. 完成下列转变解:8. 用甲苯或苯为原料合成下

36、列化合物(1)间甲基苯甲酸 (2)1,2,3-三溴苯 (3)间硝基苯甲酸解: 9. 用化学反应式表示从丙烯、苯为主要原料合成4-叔丁基-4-羟基偶氮苯。解: 10. 如何分离提纯由苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺组成的混合物？解: 可用对甲基苯磺酰氯进行分离提纯 苯胺与对甲基苯磺酰氯的氢氧化钠溶液反应生成的沉淀又溶于氢氧化钠溶液中, N-甲基苯胺与对甲基苯磺酰氯的氢氧化钠溶液反应生成的沉淀不溶于氢氧化钠溶液; N,N-二甲基苯胺与对甲基苯磺酰氯的氢氧化钠溶液不反应。11. 某化合物A(C8H17N)，其核磁共振谱无双重峰，它与2 mol CH3I作用，然后再与Ag2O(湿)作用，接着加热

37、，生成B(C10H21N)，B进一步彻底甲基化，经霍夫曼消除后得(CH3)3N，1,5-辛二烯和1,4-辛二烯，写出A和B的结构式。解: 12. 化合物A，分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和氢氧化钾溶液处理，没有作用，酸化该混合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，试推测化合物A的结构式。解: 第十三章 杂环化合物习 题1写出下列化合物的名称或构造式(7)糠酸(8)2,5二氢吡咯(9)磺胺噻唑(ST)(10)碘化N,N二甲基四氢吡咯解: (1)4-溴-2呋喃甲酸 (2) 甲基吡咯 (3) 7-羟基吲哚 (4) 2-甲基噻吩(5) 3-吡啶甲酸 (6) 胺基吡啉 2完成下列反应：

38、解:3.将下列化合物的偶极矩由大到小排序 （1）呋喃 （2）噻吩 （3）吡咯 （4）吡啶解: （4）（3）（1）（2）4.将下列化合物进行亲电取代反应的相对活性由强到弱排序 （1）呋喃 （2）吡咯 （3）噻吩 （4）吡啶 （5）苯解: （3）（1）（2）（5）（4）5. 将下列化合物按碱性由强到弱排序解: （3）（2）（4） （1）6. 用化学方法区别下列各组化合物： (1)噻吩和苯 (2)苯甲醛和糠醛 (3)吡啶和2-甲基吡啶解:1在苯和噻吩中加入浓硫酸,噻吩在室温下磺化，生成噻吩磺酸溶于浓硫酸。2. 糠醛能溶于热的氢氧化钠溶液中,而苯甲醛不能。3 . 2-甲基吡啶可发生碱催化的缩合反应，而

39、吡啶是惰性的。7. 用简便合理的方法除去下列化合物中的少量杂质。 (1)苯中少量的噻吩 (2)甲苯中少量的吡啶 (3)吡啶中少量的六氢吡啶解: (1)向混合物中加入浓硫酸、振摇、使生成的2噻吩磺酸溶于下层的硫酸中得以分离。 (2)向混合物中加入水、振摇、使吡啶溶于下层的水中得以分离。 (3)六氢吡啶的碱性比吡啶的碱性强得多，将混合物先溶于乙醚等有机溶剂中向溶液中加入适量的酸，将六宅吡啶和酸生成的盐沉淀出来。8. 由含二个碳原子的化合物为唯一有机原料合成下列各化合物解:9. 甲基异石榴皮碱(A)存在于石榴皮的根部皮内。经测定其组成为C9H17ON,(A)不溶于NaOH水溶液，但能溶于HCl水溶液

40、；(A)不与磺酰氯反应，不与Tollen试剂反应；与苯肼反应成腙，与NaOH/I2反应有碘仿生成，经CrO3强氧化得到一组成为C7H13O2N的(B)。(B)可经下述合成路线得到：(A)、（B）应有怎样的结构？并写出相关的反应简式。解:10. 一化合物A的分子式为C10H11ON，不溶于NaOH水溶液，但能溶于HCl水溶液。A起一系列亲电取代反应。A可通过下述途径合成：解:第十四章 碳水化合物1试论述葡萄糖溶液为什么存在变旋光现象。解: 葡萄糖为单糖,分子内共有4个手性碳原子,且分子内不具对称面,故整个分子具有旋光性,其溶液存在变旋光现象。2（1）D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构是否为对映体？（2）-D-吡喃葡萄糖和-D-吡喃葡萄糖是否为对映体？解: (1) 是 (2) 不是3试用化学方法区别下列各组化合物：（1）葡萄糖和蔗糖 （2）蔗糖和麦芽糖