2022年《环境化学》课后部分习题解答和重要知识点 .pdf
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1、环境化学 (戴树桂第二版)课后部分习题解答和重要知识点第一章绪论2、根据环境化学的任务、内容和特点以及发展动向,你认为怎样才能学好环境化学这门课?环境化学是一门研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特征、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。环境化学以化学物质在环境中出现而引起环境问题为研究对象,以解决环境问题为目标的一门新型科学。其内容主要涉及:有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态,潜在有害物质的来源,他们在个别环境介质中和不同介质间的环境化学行为;有害物质对环境和生态系统以及人体健康产生效用的机制和风险性;有害物质已造成影响的缓解和消除以及防止产生危害的方法和途径。环境化学的特点
2、是要从微观的原子、分子水平上来研究宏观的环境现象与变化的化学机制及其防治途径,其核心是研究化学污染物在环境中的化学转化和效应。目前,国界上较为重视元素(尤其是碳、氮、硫和磷)的生物地球化学循环及其相互偶合的研究;重视化学品安全评价、臭氧层破坏、气候变暖等全球变化问题。当前我国优先考虑的环境问题中与环境化学密切相关的是:以有机物污染为主的水质污染、以大气颗粒物和二氧化硫为主的城市空气污染;工业有毒有害废物和城市垃圾对水题和土壤的污染。3、环境污染物有哪些类别?主要的化学污染物有哪些?按环境要素可分为:大气污染物、水体污染物和工业污染物。按污染物的形态可分为:气态污染物、液态污染物和固体污染物;按
3、污染物的性质可分为:化学污染物、物理污染物和生物污染物。主要化学污染物有:1.元素 :如铅、镉、准金属等。2.无机物:氧化物、一氧化碳、卤化氢、卤素化合物等3.有机化合物及烃类:烷烃、不饱和脂肪烃、芳香烃、PAH 等;4.金属有机和准金属有机化合物:如,四乙基铅、二苯基铬、二甲基胂酸等;5.含氧有机化合物:如环氧乙烷、醚、醛、有机酸、酐、酚等;6.含氮有机化合物:胺、睛、硝基苯、三硝基甲苯、亚硝胺等;7.有机卤化物:四氯化碳、多氯联苯、氯代二噁瑛;8. 有机硫化物 : 硫醇、二甲砜、硫酸二甲酯等;9. 有机磷化合物 : 磷酸酯化合物、有机磷农药、有机磷军用毒气等。第二章:大气环境化学4. 影响
4、大气中污染物迁移的主要因素是什么? 主要有:(1)空气的机械运动如风和大气湍流的影响;(2)天气和地理地势的影响;(3)污染源本身的特性。7.大气中有哪些重要自由基?其来源如何 ? 大气中主要自由基有:HO、HO2、R、RO2HO 的来源: O3的光解: O3 r 2O+H2O 2HO HNO2的光解:HNO2 +r HO +NO H2O2的光解:H2O2+r 2HO HO2的来源:主要来自醛特别是甲醛的光解H2CO + r H + HCO H + O2 + M HO2 + M HCO + O2 +M HO2 + CO + M 亚硝酸酯的光解: CH3ONO + r CH3O + NO CH3
5、O + O2HO2 + H2CO H2O2的光解: H2O2+r 2HO HO + H2O2HO2 + H2O R的来源: RH + O R + HO RH + HO R + H2O CH3的来源: CH3CHO的光解 CH3CHO + r CH3 + CHO CH3COCH3的光解 CH3COCH3 + r CH3 + CH3CO 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页,共 42 页 - - - - - - - - - CH3O 的来源:甲基亚硝酸
6、酯的光解 CH3ONO + r CH3O + NO 甲基硝酸酯的光解 CH3ONO2 + r CH3O + NO2RO2的来源: R + O2 RO2 9.叙述大气中NO 转化为 NO2 的各种途径。NO + O3NO2 + O2 HO + RH R + H2O R + O2 RO2 NO + RO2 NO2 + RO RCHO + HO2(R比 R 少一个 C 原子)RO + O2NO + HO2NO2 + HO 13.说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。烷烃可与大气中的HO 和 O 发生摘氢反应。RH + HO R + H2O RH + O R + HO R + O2RO2 RO2+
7、 NO RO + NO2RO + O2RCHO + HO2 RO + NO2 RONO2另外:RO2 + HO2ROOH + O2ROOH + r RO + HO 稀烃可与HO发生加成反应,从而生成带有羟基的自由基。它可与空气中的O2结合成相应的过氧自由基,由于它有强氧化性,可将NO 氧化成 NO2,自身分解为一个醛和CH2OH。如乙烯和丙稀。CH = CH + HO CH2CH2OH CH3CH = CH2CH3CHCH2OH + CH3CH(OH)CH2CH2CH2OH + O2 CH2(O2)CH2OH CH2(O2)CH2OH + NO CH2(O)CH2OH + NO2CH2(O)C
8、H2OH CH2O + CH2OH CH2(O)CH2OH + O2HCOCH2OH + HO2CH2OH + O2H2CO + HO2稀烃还可与O3发生反应,生成二元自由基,该自由基氧化性强,可氧化NO 和 SO2等生成相应的醛和酮。光化学反应的链引发反应主要是NO2的光解,而烷烃和稀烃均能使NO 转化为 NO2,因此烃类物质在光化学反应中占有很重要的地位。19 答 影响酸雨形成的因素主要有:( 1)酸性污染物的排放及其转化条件。( 2)大气中 NH3的含量及其对酸性物质的中和性。( 3)大气颗粒物的碱度及其缓冲能力。( 4)天气形势的影响。20 答 (1)依据大气颗粒物按表面积与粒径分布关
9、系得到了三种不同类型的粒度模,并用它来解释大气颗粒物的来源与归宿,即爱根核模,积聚模,粗粒子模。爱根模: Dp 0.05M积聚模: 0.05Dp2 M 粗粒子模: Dp2M 。第三章水环境化学(P195)4.(1) 查表知 pH = 6.5 时 , = 1.710 CT = 碱度 = 1.61.710 mmol/l = 2.736mmol/l 。设加入的Na2CO3为 n mmol/l 查表知:当pH = 8.0 时, = 1.018 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - -
10、 - - - 第 2 页,共 42 页 - - - - - - - - - CT = CT + n -(1) CT = 碱度 -(2) 碱度 = 1.6 +2 n -(3) 由 (1)、 (2)和( 3)解得: n = 1.07 mmol/l 。(2)加入 NaOH 后 CT不变Lmm olCT/688.2028.1736.2碱度碱度的增加值就应是加入的NaOH 的量。A = 碱度 碱度 = 2.688 1.6 = 1.088mmol/l 5.解 : 当 pH = 7.00时,CO3-的浓度与 HCO3-的浓度相比可以忽略, 查表 pH = 7.00时, = 1.224, 则 HCO3- =
11、碱度 = 2.0010-3mol/l/l。H+ = OH- = 10-7 mol/l。HCO3 = H+HCO3-/K1 = 1.0010-72.00 10-3/(4.5510-7) = 4.4910-4mol/l 。CO3- = K2HCO3-/H+ = 4.6910-112.00 10-3/(1.00 10-7) = 9.38 10-7 mol/l。6. 解: 查表 pH = 7.5时, 1 = 1.069, pH = 9.0时, 2 = 0.9592; CT1 = 碱度 1 = 6.38 1.069 = 6.82 mmol/l CT2 = 碱度 2 = 0.80 0.959 = 0.76
12、7 mmol/l; LmmolCCCTTT/79.3277.082.6221混合后Lmmol /59.3280.038.6碱度005.159.379.3碱度TC查表知 pH = 7.58 7.解:由题意知Fe3+ + Fe(OH)2+ + Fe(OH)2+ = 1.00 10-4 mol/l ;(1)Fe(OH)2+H+/Fe3+ = 8.9 10-4(2) Fe(OH)2+H+2/Fe3+ = 4.910-7(3) SPWKHKFeOHFe33333查表知 Fe(OH)3的 KSP = 3.210-38代入 (1)得H+ = 1.910-3mol/l ( pH =2.72) Fe3+ = 3
13、.2104H+3 = 3.21041.910-33 = 6.2410-5 mol/l ;Fe(OH)2+ = 4.9 10-7Fe3+/H+2 = 4.9 10-7 KSPH+/ KW3 = 15.6810-31.910-3 = 8.4710-6mol/l ;Fe(OH)2+ = 8.9 10-4Fe3+/H+ = 8.910-4 KSPH+2/ KW3 = 28.48(1.910-3)2 = 2.9210-5mol/l 。19.解: Hg2+ +2H2O = 2H+ + Hg(OH)2lg K= -6.3 得: K = 10-6.3)(2022HgOHHgHK得)(100223. 62OHH
14、gHgH(1)由物料守恒得:Hg2+ + Hg(OH)20 = 1.010-5 mol/l (2) 由电荷守恒得:H+ + 2Hg2+ = ClO4- + OH- Hg2+水解体系显酸性,OH-10-7,与ClO4-的浓度相比可忽略不计。可得: H+ + 2Hg2+ClO4- = 210-5(3)( 1) 、 (2) 、 (3)联立求解得:H+ = 10-4.7;则 pH = -lgH+ = -lg10-4.7 = 4.7。21.解:已知PbCO3(S) + HT2- = PbT- + HCO3-K = 4.06 10-2:23HTHCOPbTK可得(1) ;由( 1)可得:KHCOPbTHT
15、32(2)名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 3 页,共 42 页 - - - - - - - - - %99.21025.11006. 41025. 123233322HCOKHCOHTPbTHT)得:由(25.解:水中的溶解氧为:0.32mg/l,故其 pO2 = 0.32105 Pa 天然水的pE = 20.75 + lg( pO2/1.103105)0.25H+ = 20.75 + lg(0.32 105/1.103 105)0.251.010-
16、7 = 20.75 + (-0.54 7) = 13.21。氧化还原式:1/2O2 + 2H+ (10-7mol/l)+ 2e= H2O E0 = 0.815V 根据 Nernst 方程式,上述反应可写成:Relg303.20 xhOdnFRTEE在湖中 H2O 可看作是常量,lg(Red/Ox), 在方程中为1。069.0303.2lg00nERTFnEK根据得:F = 2.303RT/0.059,将 E0 = 0.815和 F = 2.303RT/0.059代入 Nernst方程式得 : Eh = E0 0.059/2 = 0.815 0.03 = 0.785V 27.解: (1)SO42
17、- + 9H+ + 8e = HS- + 4H2O(t) G0 = 12.6 237.24 + 742.0 = 194.2 ( kj) 又 G0 = 2.303nRT(pE0) 25.4298314.88303.22.194303.200nRTGpE8924eHSOHSK lgK = lgHS- lgSO42- lgH+9lge8又 lgK = npE08 pE0 = lgHS- lgSO42- + 910.0 + 8pE lgHS- lgSO42- + 8pE = 84.25 90 = 56 HS- + SO42- = 1.010-410当 pE pE0时,溶液给出电子的倾向很高。 HS-
18、C总= 1.010-4 mol/l 。 lgHS- = 4.0 由(1)得 lgSO42- = 52 + 8 pE 。20当 pE pE0时, 溶液接受电子的倾向很强。 SO42- C总= 1.0 10-4 mol/l 。 lgSO42- = 4.0 由(1)得 lgHS- = -60 pE。29.解:已知苯并 a芘 Kow = 106Koc = 0.63Kow = 0.63 106 = 6.3105Kp = Koc0.2(1 f)XSOC + fXfOC = 6.30.2(10.7)0.05 + 0.700.10 = 4.610430.解:已知Ka = 0, H+ = 10-8.4 Kn =
19、 1.6 Kb = 4.910-7Kh = KaH+ + Kn + KbKw/H+ = 0 + 1.6 + 4.9 10-710-5.6 = 1.6 (d-1) 32.解: Koc = 0.63Kow Kp = Koc0.2(1 f)XSOC + fXfOC = 0.63 3.0 1050.2(10.70)0.02 + 0.700.05 = 6.84 103PPTWCKCC1名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页,共 42 页 - - - - - -
20、 - - - 42.01084.61000. 2111136PPTWWCKCCKh = Kn +w(KAH+ + KBOH-) = 0.05 + 0.42(1.7 10-8+ 2.6 10610-6) = 1.14 (d-1) KT = Kh + Kp + KB = 1.14 + 240.02 + 0.2 = 1.82 (d-1)。33.解:12.2210216000050010105000540qQqQL由 Tomas模型知:L = L0exp- (k1 + k3)x/u = 22.12exp-(0.94+0.17) 6 103/4.6103 = 19.14mg/l 。LmgC/805510
21、216000095.8216000050查表知 : 13时 ,C饱和 = 10.60mg/l ; 14 时, C饱和 = 10.37mg/l。由间插法计算13.6 时的 C饱和。 (1)10.60 (10.60 10.37) 6/10 = 10.46 (2) 10.37+(10.6010.37) 4/10 = 10.46 D0 = C饱和C0 = 10.468.55 = 1.91(mg/l) D = D0exp(- k2x/u ) k1 L0/(k1+k3-k2)exp- (k1+k3)x/u exp(- k2 x/u ) = 1.91exp-(1.82 6)/46 (0.9422.12)/(
22、0.94+0.17 1.82)exp-(0.94+0.17) 6/46 exp(-1.826/46) = 3.7mg/l 。第五章生物体内污染物质的运动过程及毒性1.在试验水中某鱼体从水中吸收有机污染物质A 的速率常数为18.76h-1,鱼体消除 A 的速率常数为2.3810-2h-1;设 A 在鱼体内起始浓度为零,在水中的浓度可视作不变。计算A 在该鱼体内的浓缩系数及其浓度达到稳态浓度 95%时所需的时间。 (788.2;5.24d)解: A 在鱼体内的起始浓度为零,且在水中的浓度可视为不变,相当于t时,BCF = Cf/Cw = ka/ke BCF = ka/ke = 18.76/2.38
23、10-2 = 788.2;)exp(1tkkCkCeeWaf稳态浓度为eWakCkeWaeeWakCktkkCk)exp(1 95. 0得: 0.95 = 1 exp(-2.3810-2t) 0.05 = exp(-2.38 10-2t) 两边取 ln 得: -2.996 = - 2.38 10-2 t ,解得: t = 125.88(h) = 5.25(d) 。2.(1) CO2;(2) CH3COOH ; (3) NH3; (4) CoASH; (5) H2O; (6) CH3COSCoA ; (7) HOOCCH2-COCOOH ;(8) H2O ; (9) CoASH ; (10) C
24、H2COOH ; (11)三羧酸循环; (12) NO2-; (13)硝化。HOCCOOH CH2COOH 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页,共 42 页 - - - - - - - - - 1.土壤中两个最活跃的组分是土壤胶体 和土壤微生物 。2.物体表面的分子与该物体内部的分子所处的条件是不相同的。物体内部的分子在各方面都与它相同的分子相接触,受到的吸引力相等 ;而处于表面的分子所受到的吸引力是不相等的 ,3. 即合称为双电,决定电位层与液
25、体间的电位差通常叫做热力电位 ,在一定的胶体系统内它是不变的;4.在非活动性离子层与液体间的电位差叫电动电位 ,它的大小视扩散层厚度而定,随扩层厚度增大而增加。5.由于胶体的比表面和表面能都很大,为减小表面能,胶体具有相互吸引、凝聚的趋势,这就是胶体的凝聚性 。在土壤溶液中,胶体常常带负电荷,即具有负的电动电势,所以胶体微粒又因相同电荷而互相排斥,电动电位越高,胶体微粒呈现出的分散性也越强。影响土壤凝聚性能的主要因素是土壤胶体的电动电位和扩散层厚度,在土壤胶体双电层的扩散层中,补偿离子可以和溶液中相同电荷的离子以离子价 为依据作等价交换,称为离子交换土壤是由固体、液体和气体三相共同组成的多相体
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