活性污泥及高岭土对水中重金属离子的吸附特性研究-杜鉴瑜.docx
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1、1 绪论 1.1重金属废水来源及危害 1.1.1重金属废水来源 重金属废水主要是指富含重金属离子及其化合物的一类废水。主要来源于电 镀厂镀件洗涤水、金属冶炼厂除尘排水、矿山坑道及选矿尾矿排水、钢铁酸洗排 水、农药、医药、油漆燃料等工业所排放的废水,其中电镀工业废水是重金属的 主要排放源。除此之外,垃圾渗滤液、生活污水、酸雨等也是重金属来源。铜废 水在五金、冶炼、电镀、石油及化工行业中含量最高也 M常见,其在电镀等行业 废水中质量浓度可达到 l、12 mg/L。 铅废水主要来源于采矿、冶炼、电镀、石 汕化工等行业,此外,汽车排放尾气中的铅尘污染也己经成为城市污染的主要治 理对象。镉废水主要污染来
2、源有电镀、电池、合金和化工等行业,尤其在采矿和 冶炼厂含 M最高。锌废水主要来自电镀业镀锌过程中镀件清洗用水、镀液过滤用 水和废镀液以及钢铁厂、纤维制造和循环冷却系统产生的废水等 11。 1.1.2重金属废水危舍 重金属废水污染伴随工业的发展而逐渐加剧。在一些大型重工业及化工企业、 纺织、印染废水排放中都含有数 M可观的重金属。这些重金属若不加以浓度控制, 后果将不堪设想。一般重金属产生毒性的范围约在 . 丨 mg/L之间,毒性较强的 重金属如汞、镉等毒性范 _在 0.001 .lmg/L,而且重金属一旦进入生物链,就会 迁移、转化、富集,一般只是形态的转化,更有甚者和一些有机物结合成毒性更
3、大的物质 W。 铜是动物和人体必需的微 M元素,但其浓度达到 0.1 0.2mg/L时可使鱼类致 死;用含铜废水灌溉农田,铜离子将固定于植物根部,影响养分吸收,严重影响 农作物的生长;人体摄入过 S铜,则表现出肌汁排泄铜的功能紊乱,进而造成铜 在肝脏内的蓄积,并引发慢性、活动性肝炎症状;当铜沉积在近侧肾小管,会引 起糖尿、蛋白尿、氨基酸尿 和尿酸尿;当铜沉积于脑部引起神经组织病变时,则 会出现小脑运动失调和帕金氏综合症。铅污染在生活中很常见,环境中的铅及其 化合物通过皮肤、呼吸道、消化道进入体内与多种器官亲和,对人体的血液、神 经、免疫、消化、内分泌、泌尿、生殖等系统均有毒害作用,可引起肝炎、
4、周身 神经炎、中毒性脑炎、贫血、神经衰弱症、铅溶等。金属镉毒性很低,但其化合 物毒性很强,可对植物、动物、微生物和人体产生强烈的毒害作用,并且潜伏期 期长,能达到 10 30年。镉是一种积蓄性的重金属,积蓄在肾、甲状腺和脾中, 能引起肝肾、神经痛、分泌失调等心血管病。锌是人体的必需元素,但同样摄入 fi过多会出现呕吐、肠功能失调和腹泻等中毒症状;食入 M化锌的毒害更为严重, 可出现呕吐、唇肿胀、喉头水肿、胃痛、剧烈腹痛、便血、血压下降等状况;此 外,可溶性锌盐对消化道黏膜有腐蚀作用 。 1.2粘土矿物简介 1.2.1粘土矿物特性 粘土矿 |4是由二维排列的硅氧四面体和铝氧四而体按不间的叠加形式
5、组成的 硅铝酸盐,其基本结构层分为 1: 1和丨: 2型。 1: 1型粘土的典型代表是高岭土, 1: 2型粘土矿物介绍下蒙脱石的情况。 高岭土 m是由高岭矿物组成的松散集合体。结构式是 Al4Si4( H)8,由一个 Si O叫面体层和一个 A1 (O, OH)八面体层连结而成,由此组成一个单位晶层, 即为 1: 1型结构层 (:简称 1: 1结构 )。高岭土常含有若干种矿物杂质,如:石英、 黄铁矿、褐铁矿、长石、云母、蒙脱石以及各种铁的氧 化物等。高岭土颗粒细微, 具有较大的比表面积,层间结合力较弱并带有结构电荷(永久电荷)和表面电荷 (可变电荷 ), 因此,它具有吸附性能,但是纯高岭土的吸
6、附选择性不大。高岭土 常用作陶瓷原料、造纸的填料和涂层填料、耐火材料和离子交换剂等。 蒙脱石 【 6是一种 1: 2型三层结构的硅酸盐矿物。其单位晶胞是由两片顶角朝 里的 Si O四面体中夹一片 Al O或 Mg O八而体形成的结构层,层与层间 没有共用的氧或羟基,因而层间的结合力很弱。在水溶液中,水分子进入蒙脱石 层之间的空间中,使得蒙脱石开始膨胀。蒙脱石的硅铝结构本 身带有负电荷,同 时又具有很大的比表面积,因此,其对重金属离子及溶液中的微生物都有较好的 吸附效果。蒙脱石的吸附作用包括表而吸附和离子交换吸附。 粘土矿物的吸附性 7是指粘土矿物截留或吸附同体、气体、液体以及溶于液体 中的物质
7、的能力,也是粘土矿物的重要特征之一。粘土矿物的吸附性和本身性质 有关,有研究指出 8,粘土矿物粒径越小,其比表面积就越大,吸附能力也就越大, 对重金属的吸附量也越大。但实际应用中粒径太小的粒子是很难形成的,而且溶 液离子的复杂性,吸附能力也不能一概而论,要根据实际情况,选用粒径大小 适 宜的吸附剂对重金 M进行吸附。 1.2.2粘土矿物去除重金属研究现状 目前,国内外开展了非金属矿物对污染环境进行修复的工作,并取得了一定 的成果。粘土矿物在我国的资源丰富,并因其高比表面、高负电荷及高的离子交 换性能而得到了应用。其中膨润土是研究较多的一种,它的主要成分是蒙脱石, 在上面己有详细介绍,蒙脱石的晶
8、层内存在广泛的同晶置换,使晶层中产生永久 性负电荷,这样层间可通过吸附阳离子来达到电荷平衡。目前,大 S的相关研究 主要集中在用改性粘土矿物处理含重金属废水上潘崧芬等 和 Zn2+。 Anoopl等将膨润土制成表面积为 200m2/g的球状珠粒,在 pH值为 4.56.9时,对水 溶液中的 C高岭土 伊利石。邵涛等研究了铬的三价和六价化 合物在膨润土上的吸附,三价铬的 M大饱和吸附量为 .47mg/g,远大于六价铬。 吴大清等通过对金属离子的竞争吸附实验研究得出:在中性和弱离子强度下, 矿物对金属离子的吸附能力按单位比表面积计的大小顺序是 CaC03石英 水云母 高岭土 蒙脱石 针铁矿 三水铝
9、矿。何宏平等 22研究高岭石吸附重金属的吸附量 大小顺序为 Cr3+Pb2+Zn2+Cu2+Cd2+。 Srivastava等 23研究了高岭土对重金属离 子的竞争吸附,吸附 ffl大小顺序为Cu2+Zn2+Pb2+Cd2+;而用髙岭土吸附几种离 子的混合溶液时,吸附量大小顺序为 Pb2+ Cu2+ Zn2t Cd2+ 1.3生物吸附剂简介 1.3.1生物吸附去除重金属研究现状 生物体对重金 M的吸附过程和吸附 M取决于很多因素 261,如微生物类型、 微生物浓度、溶液的性质(如溶液的 pH值、金属离子的初始浓度、是否存在其他 金属离子等)以及操作条件(如振荡速率、操作温度)等。不同条件下,金
10、属离 子在生物质上的吸附程度不同,对于不同文献屮的数值,需要考虑进行吸附实验 的具体操作条件。因此,不同文献中的数据难以进行比较。 王建龙 27通过对微生物的吸附研究发现, pH值、微生物量及环境条件对于吸 附有影响。厌氧颗粒污泥吸附水中 Pb2+、 Cd2+、 Cu2+等离子的吸附平衡时间为 30mm 左右,等温吸附符合 Langmuir模型张海玲等研究了好氧颗粒污泥细菌藻酸 盐对 Cu2+的生物吸附得出:藻酸钙对 Cu2+的吸附反应是一个比较快速的过程,吸 附过程可以用 Langmuir和Freundlich模型来描述。许辉 3等研究了 pH值对好氧 颗粒污泥吸附 NP的影响指出:适宜 p
11、H值为 2-7。任乃林等通过底泥吸附处理 模拟含 Cr废水,探讨了各种条件对废水中 Cr6+吸附效果的影响发现:利用底泥吸 附处理含 Cr废水,具有吸附量大、处理效果好的优点。活性污泥是一种良好的 生物吸附材料,吸附容 M大、效率高、选择性较好、pH值和温度的适用范围广, 利用其去除废水中的重金属离子,不仅能得到较好的处理效果,而且能使剩余污 泥得到充分利用。王亚雄 321等研究了从活性污泥中分离的类产碱假单胞歯和藤黄 微球菌对 Pb2+和 Cu2+的吸附作用得出:菌体对两者的吸附分为迅速的细胞表面结 合和缓慢的 M细胞内的传输过程。程永淸 33)等研究了城市污水处理厂产生的活性 污泥对 Cr
12、6 Hg2+和 Cd2+的吸附特性和主要影响因素,结果显示:活性污泥对这 三种重金属离子有较强的吸附作用,体系的 pll值和吸附时间等对吸附的影响较为 重要。 1.3.2活性污泥特性及去除机理 活性污泥絮凝体是由微生物有机体、有机聚合物、胶体、矿物颗粒和金 M离 子等组成的一个复杂非均质体。研究发现 【 34,污泥大部分由生物絮凝态组成,占 污泥总量的 69%,其次为颗粒态组分,占 23%,而水溶态和胶体组分所占比例较 小。絮体的表面积大,表面带负电荷,通过电荷中和作用可以吸附重金属离子, 且吸附能力较大。作为一种生物处理方法,由于其来源丰富、种类多、成本低; 吸附设备简单,易操作;吸附速度快
13、、吸附量大、尤其在低浓度下,重金属离子 可以被选杼性的去除;解吸附后的生物材料还可以再生利用,达到节能的效果等 优点,在处理工业重金属废水方面正越来越受到青睐。目前,国内外关于微生物 吸附的研究还处于实验室研究阶段, 通常采用的是人工模拟废水,探索各种微生 物对不同重金 M的吸附特性和规律,主要研究集中在细胞壁对金属离子的吸附过 程上,并揭示了细胞内部对金属离子也冇吸附作用,但是对于活性污泥去除生活 污水中的重金属离子尚缺乏系统的研究。 Ruchhoft35lM早提出用生物吸附法(活性污泥)去除废水中的 Pu239,去除率 高达 96/。活性污泥胞外聚合物 36 (Extracellular
14、Polymeric Substances,EPS)存在 于活性污泥的细菌细胞外,是除细胞和水分外第三大类活性污泥组成物质,是微 生物在特定环境条件下产生的,或附着于细胞壁上(胞囊多聚物 ), 或以胶体或溶 解状态存在于液相主体屮(粘质多聚物)。这些高分子物质主要来源于细胞本身的 新陈代谢、细胞自溶和对污水中高分子物质的吸附。 EPS是除细胞和水分外第三 大类活性污泥组成物质,占活性污泥质量的 80%、总有机物的 50% 90%、污泥 干重的 15%都来自于 EPS的贡献【 37,因此, EPS是阻碍污泥高效减容减量的关键 物质,同时, EPS对自然界中难以降解的重金属具有良好的富集作用,是影响
15、污 泥资源利用的重要物质。胞外聚合物主要成分有多糖、蛋白 质、核酸和脂类等。 这些成分含有大量带负电的基团,如氨基、羧基和羟基等。研究指出在活性 污泥处理金属离子的过程中,胞外聚合物可以和金属离子之间相互作用,在电负 性的胞外聚合物中,金属离子可以起到架桥的作用。活性污泥对重金 M的去除通 过絮凝和同定的联合作用完成。吸附等温线显示,活性污泥胞外聚合物对金属的 亲和能力顺序为: ZnCuCrCdCoNiCr(V39 活性污泥 EPS对 Zn2+、 Cu2+、 Cd2+均有很强的吸附能力。目前普遍认为,活 性污泥对重金属的去除机制大致可细分为 生物吸附作用 : 生物体内累积作 用; 细胞外生物多
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