最新印刷与包装材料6精品课件.ppt
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1、4.2 油墨的制造与油墨的体系状态及稳定油墨的制造与油墨的体系状态及稳定性性l准备配料混合研磨调整检验分装l油墨的制造过程即把颜料颗粒均匀分散到连结料之中。同时加入(填料、助剂、溶剂,经搅拌成为均匀稳定的混合物)l所用制墨设备:填料机、捏合机、三辊轧墨机、球磨机、砂磨机等设备。l印刷是针对不同承印物,要用不同设备、不同的油墨。如胶印平台凸印机、丝网印刷机所用的油墨是粘度较高的浆状油墨;照相凹版印刷、柔版印刷、报纸印刷所用的是粘度很小的液状油墨。油墨油墨油墨油墨4.调整调整 将从三辊轧墨机放下的墨料加入辅助剂、溶剂、调墨油、催干剂等将从三辊轧墨机放下的墨料加入辅助剂、溶剂、调墨油、催干剂等物料放
2、入搅拌机中,使之混合均匀,调到适应粘度后检验。物料放入搅拌机中,使之混合均匀,调到适应粘度后检验。5.检验与分装检验与分装 将调好的墨检验合格后,用分装机分装。将调好的墨检验合格后,用分装机分装。l4.2.2 低粘度液状印刷油墨的制造工艺低粘度液状印刷油墨的制造工艺油墨油墨1.配料配料 配料与高粘度浆状印刷油墨相同配料与高粘度浆状印刷油墨相同2.混合混合 一般用槽式搅拌,粘度小时可以不经过混合步骤而直接将色料、连一般用槽式搅拌,粘度小时可以不经过混合步骤而直接将色料、连结料、调墨油等一同投入到球磨机中研磨。结料、调墨油等一同投入到球磨机中研磨。3.研磨研磨 球磨机分卧式、立式两种球磨机分卧式、
3、立式两种 球磨机主要部分是一个钢滚筒,筒内有瓷球或钢球。经电机带动使筒球磨机主要部分是一个钢滚筒,筒内有瓷球或钢球。经电机带动使筒沿中轴旋转,内部装的球与油墨原料不断撞击使墨料受剪切、挤压等,沿中轴旋转,内部装的球与油墨原料不断撞击使墨料受剪切、挤压等,直到墨料得到充分的分散为止。直到墨料得到充分的分散为止。 球磨机可连续生产,砂磨机也是能实现连续生产的高效率机器。球磨机可连续生产,砂磨机也是能实现连续生产的高效率机器。卧式球磨机示意图卧式砂磨机油墨油墨立式球磨机示意图立式砂磨机4.调整调整 调整可用槽式搅拌机或高速分散机。调整可用槽式搅拌机或高速分散机。5.检验与分装检验与分装 将调整好的油
4、墨进行检验,检验合格后即可分装,黏度较小的油将调整好的油墨进行检验,检验合格后即可分装,黏度较小的油墨分装一般由全自动分装机分装。墨分装一般由全自动分装机分装。油墨油墨l4.2.3 油墨的体系状态及稳定油墨的体系状态及稳定性性 油墨是一个多相分散体系,其中有固油墨是一个多相分散体系,其中有固固平衡、固固平衡、固液平衡、液平衡、液液液平衡。其中固液平衡。其中固固、固固、固液平衡决定了油墨分散体系的稳定,液平衡决定了油墨分散体系的稳定,液液液平衡决定了油墨连结料的品质。所以油墨体系为一个多相分散液平衡决定了油墨连结料的品质。所以油墨体系为一个多相分散悬浮平衡的稳定状态。悬浮平衡的稳定状态。1.固液
5、状态对油墨稳定性的影响固液状态对油墨稳定性的影响 油墨中颜料粒子是一个分子的聚集体,由于粒度小、比表面积大,油墨中颜料粒子是一个分子的聚集体,由于粒度小、比表面积大,表面又有极性,所以表面自由能较高,热力学上是不稳定体系,易自表面又有极性,所以表面自由能较高,热力学上是不稳定体系,易自凝聚形成固体。由于颜料表面存在晶格缺陷,有很好的吸附力(表面凝聚形成固体。由于颜料表面存在晶格缺陷,有很好的吸附力(表面力),这个力使颜料与连结料之间得到很好浸润(亲合作用)。力),这个力使颜料与连结料之间得到很好浸润(亲合作用)。 油墨油墨 颜料的浸湿过程是气颜料的浸湿过程是气- -固界面被固固界面被固- -液
6、界面取代的过程液界面取代的过程. . W Wi i 为浸湿功,反映液体在固体表面取代气体的能力。为浸湿功,反映液体在固体表面取代气体的能力。 * *在已定的分散系统中,要改善分散状态,必须设法降低在已定的分散系统中,要改善分散状态,必须设法降低固固- -液界面的液界面的界面能。界面能。自由能变化为自由能变化为(变化幅度与固(变化幅度与固- -液亲合性程度有关)液亲合性程度有关)- -G=G=GSGS- - SL SL = W= Wi i 结论:结论:* *高能表面(高能表面( GSGS 大)的固体颗粒有利于在介质中的分散。大)的固体颗粒有利于在介质中的分散。油墨油墨亲水颜料表面极性力很强,亲水
7、连结料也是如此,所以两者有很强的亲水颜料表面极性力很强,亲水连结料也是如此,所以两者有很强的相互作用,它使颜料粒子被包围于连结料之中,使颜料粒子的表面能下相互作用,它使颜料粒子被包围于连结料之中,使颜料粒子的表面能下降,界面能也下降。两者很好的亲和,体系处于低能稳定、分散状态。降,界面能也下降。两者很好的亲和,体系处于低能稳定、分散状态。亲油性颜料与亲油性连结料分子极性差,无强烈作用,但接触后表面、亲油性颜料与亲油性连结料分子极性差,无强烈作用,但接触后表面、界面处于较低的能量状态,两者处于亲和状态,体系分散稳定。界面处于较低的能量状态,两者处于亲和状态,体系分散稳定。油墨油墨若亲水颜料与亲油
8、连结料相互之间不作用,无法释放能量,两者界若亲水颜料与亲油连结料相互之间不作用,无法释放能量,两者界面有较大过剩的极性力,界面能量高,体系不稳,这时可借表面活性面有较大过剩的极性力,界面能量高,体系不稳,这时可借表面活性剂来提高两者的亲和力,增加润湿,使体系稳定。剂来提高两者的亲和力,增加润湿,使体系稳定。 2.表面活性剂的助稳定作用表面活性剂的助稳定作用 表面活性剂分子的结构一端为亲油憎水的长链烷基,另一端为亲水憎表面活性剂分子的结构一端为亲油憎水的长链烷基,另一端为亲水憎油的极性基油的极性基(羧基、醚基、磺酸酯基)。羧基、醚基、磺酸酯基)。 表面活性剂有四种:阴离子型、阳离子型、非离子型、
9、两性离子型。表面活性剂有四种:阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型。 油墨油墨油墨表面活性剂的作用机理:表面活性剂的作用机理:增加固体粒子间的斥力,保持分散体系的稳定。增加固体粒子间的斥力,保持分散体系的稳定。油墨油墨 在水基墨中加入离子型表面活性剂,表面活性剂分解成正负离子后吸在水基墨中加入离子型表面活性剂,表面活性剂分解成正负离子后吸附在颜粒表面,离子基团位于颜料颗粒外侧,形成对颜粒的包围,颜粒附在颜粒表面,离子基团位于颜料颗粒外侧,形成对颜粒的包围,颜粒外围构成双电层,颜料颗粒带同种电荷,颜粒颗粒相互排斥,有效地防外围构成双电层,颜料颗粒带同种电荷,颜粒颗粒相互排斥,有效地防止颜料粒
10、子凝聚沉降。止颜料粒子凝聚沉降。水基连结料中颜料粒子的分散保护层水基连结料中颜料粒子的分散保护层表面活性剂的作用机理表面活性剂的作用机理:改善连结料的亲和与润湿能力改善连结料的亲和与润湿能力 物质的极性取决于物质的极性取决于自身的结构和所具有的基团性质自身的结构和所具有的基团性质,而两物体之间的相,而两物体之间的相互作用力主要取决于分子之间常见的力(范德华力)互作用力主要取决于分子之间常见的力(范德华力)取向力、诱导力、取向力、诱导力、色散力及氢键。色散力及氢键。分子间的取向力示意图分子间的取向力示意图分子间的诱导力示意图分子间的诱导力示意图分子间的氢键力示意图分子间的氢键力示意图油墨油墨表面
11、活性剂的作用机理表面活性剂的作用机理:4.3 油墨的理化性能油墨的理化性能l4.3.1 油墨的粘附性油墨的粘附性LGLGSLSLSGSGG GL L 油墨的粘附性油墨对承印物的油墨的粘附性油墨对承印物的润湿润湿。 润湿是固体表面的气体被液体取代的过程,即液体分子被吸引向固润湿是固体表面的气体被液体取代的过程,即液体分子被吸引向固体表面的现象,表征润湿的参数是体表面的现象,表征润湿的参数是接触角接触角。油墨液滴接触角示意图杨氏润湿方程:杨氏润湿方程:SGSGSLSLCOSCOSLGLG(1)(1)当当SGSG 0 0LGLG 0 0COSCOS 0 090900 0不能润湿SLSL(2)(2)当
12、当SGSGSLSL0 0LGLG0 0COSCOS0 090900 0油墨可以在承印物上润湿油墨油墨(3 3)在数值上,)在数值上,SLSL总是介于总是介于SGSG和和LGLG之间之间即或即或SGSGSLSLLGLG或或SGSGSLSLLGLG固体表面被液体润湿的条件是:固体表面被液体润湿的条件是:SGSGLSLSSGSGLGLG要使液体润湿固体,液体的表面张力必须小于固体的要使液体润湿固体,液体的表面张力必须小于固体的表面张力。表面张力。即:即:油墨油墨l4.3.2 油墨的干燥性油墨的干燥性 油墨从橡皮滚筒转印到承印物表面形成液态膜层。膜层经过一系油墨从橡皮滚筒转印到承印物表面形成液态膜层。
13、膜层经过一系列物理、化学变化而成为固体膜层的过程叫干燥过程。列物理、化学变化而成为固体膜层的过程叫干燥过程。 从原理看,干燥有从原理看,干燥有化学、物理、光化学化学、物理、光化学干燥几种形式。具体又可干燥几种形式。具体又可分分挥发型干燥挥发型干燥、渗透型干燥渗透型干燥、氧化聚合型干燥氧化聚合型干燥、加热硬化型干燥,加热硬化型干燥,、二液反应型干燥二液反应型干燥、紫外固化型干燥紫外固化型干燥等。等。凸版选凸版选矿物油与树脂矿物油与树脂当主体油,干燥方式为:渗透型干燥。当主体油,干燥方式为:渗透型干燥。凹版选凹版选挥发性溶剂与树脂挥发性溶剂与树脂当主体油,干燥方式为:挥发型干燥当主体油,干燥方式为
14、:挥发型干燥胶印所用连结料以胶印所用连结料以干性植物油干性植物油为主,干燥方式为:氧化结膜干燥为主,干燥方式为:氧化结膜干燥无溶剂活性预聚树脂无溶剂活性预聚树脂,则在能量下产生化学交联固化而干燥,称反应,则在能量下产生化学交联固化而干燥,称反应 型干燥型干燥油墨油墨1.挥发干燥型挥发干燥型特点:特点:树脂溶于有机溶剂中,印后,溶剂(水分)溢出。树脂在承印物表树脂溶于有机溶剂中,印后,溶剂(水分)溢出。树脂在承印物表面经过物理交联后失去流动性而形成固结干燥的墨膜(膜可用制墨的溶剂面经过物理交联后失去流动性而形成固结干燥的墨膜(膜可用制墨的溶剂再度溶解)。再度溶解)。采用树脂:松香改性的酚醛树脂、
15、丙烯酸、纤维素等。采用树脂:松香改性的酚醛树脂、丙烯酸、纤维素等。单一溶剂的挥发速率可按下列公式计算:单一溶剂的挥发速率可按下列公式计算:Er= KEr= KP P2525M Md d2525Er溶剂挥发速率 P25 25时的饱和蒸汽压K常数 d25 25时的密度常用溶剂的挥发速率同类溶剂,沸点越低,挥发越快。油墨油墨 若是纯的单一溶剂,其挥发速率为直线,如若是纯的单一溶剂,其挥发速率为直线,如参入了树脂,则在后期挥发速度减慢。参入了树脂,则在后期挥发速度减慢。2.渗透干燥型渗透干燥型 连结料是不干性矿油和松香、沥青等构成。不同分连结料是不干性矿油和松香、沥青等构成。不同分子量材料混在一起,印
16、后,小分子部分的连结料渗入纸子量材料混在一起,印后,小分子部分的连结料渗入纸内,大分子部分连结料则同颜料一起固着在承印物上。内,大分子部分连结料则同颜料一起固着在承印物上。(即干燥是依靠连结料的渗透和纸张的吸收两种作用完(即干燥是依靠连结料的渗透和纸张的吸收两种作用完成的)成的) 印刷墨受压先渗透到纤维的缝隙中,剩余的墨则在印刷墨受压先渗透到纤维的缝隙中,剩余的墨则在纸表成膜,其后由于纸张毛细管的作用,油墨的连结料纸表成膜,其后由于纸张毛细管的作用,油墨的连结料继续进行自由渗透。而均匀分散的颜料粒子间的微细缝继续进行自由渗透。而均匀分散的颜料粒子间的微细缝隙起到了阻碍油墨中较大分子连结料的渗透
17、,使连结料隙起到了阻碍油墨中较大分子连结料的渗透,使连结料粘结在颜料粒子周围。一定时间后,纸的毛细管渗透与粘结在颜料粒子周围。一定时间后,纸的毛细管渗透与颜料微缝的阻渗达到平衡时,干燥基本完成(是物理干颜料微缝的阻渗达到平衡时,干燥基本完成(是物理干燥、墨膜耐磨性差些)。燥、墨膜耐磨性差些)。油墨油墨(r)(r)r r油墨油墨纸张纸张r r2 2r r1 1 墨中颜料粒子平均半径墨中颜料粒子平均半径r r2 2小于纸张毛细管的平小于纸张毛细管的平均半径均半径r r1 1 ,则颜料粒子吸引连结料的能力大,则颜料粒子吸引连结料的能力大于纸张吸引于纸张吸引连结料的能力连结料的能力。达平衡时,墨中。达
18、平衡时,墨中含有一定量连结料存在。含有一定量连结料存在。油墨(r)(r)r r油墨油墨纸张纸张r r2 2r r1 1 颜粒平均半径与纸张毛细管的平均半径相等时,颜粒平均半径与纸张毛细管的平均半径相等时,颜料粒子对连结料的吸引减小。平衡时,含有颜料粒子对连结料的吸引减小。平衡时,含有一定量的颜料粒子随连结料一起渗入纸内导致一定量的颜料粒子随连结料一起渗入纸内导致纸平面墨层暗淡。纸平面墨层暗淡。= =油墨(r)(r)r r油墨油墨纸张纸张r r2 2r r1 1 颜料粒子平均半径大于纸张毛细管的平均半径,颜料粒子平均半径大于纸张毛细管的平均半径,大粒子颜料对连结料的吸引力减少,纸张会大大粒子颜料
19、对连结料的吸引力减少,纸张会大量吸收连结料,使平衡难以实现,由于过量渗量吸收连结料,使平衡难以实现,由于过量渗透,使颜料粒子周围失去介质而成干粉,使助透,使颜料粒子周围失去介质而成干粉,使助剂粉化。剂粉化。油墨3.氧化结膜型氧化结膜型 此类墨的连结料主要是由干性植物油组成,由于植物油大分子中具此类墨的连结料主要是由干性植物油组成,由于植物油大分子中具有不饱和双键或共轭双键,因此分子具有很高的反应适性,易吸氧,有不饱和双键或共轭双键,因此分子具有很高的反应适性,易吸氧,形成氧化聚合反应(近邻的双键形成氧化聚合反应(近邻的双键氢氢很活泼很容易在空气中与氧作用,很活泼很容易在空气中与氧作用,生成氢过
20、氧化物)在较低能量下即可断键,形成自由基,然后再与大生成氢过氧化物)在较低能量下即可断键,形成自由基,然后再与大分子双键反应形成网状结构的大分子。分子双键反应形成网状结构的大分子。用用过氧化物理论过氧化物理论解释的氧化结膜过程:解释的氧化结膜过程:(1 1)诱导阶段)诱导阶段(2 2)氢过氧化物生成阶)氢过氧化物生成阶段段(3 3)氢过氧化物分解,自由基生成阶段)氢过氧化物分解,自由基生成阶段 (4 4)聚合阶段)聚合阶段油墨油墨 氧化结膜干燥型油墨流动性好,印刷适性也好,形成的墨膜坚韧氧化结膜干燥型油墨流动性好,印刷适性也好,形成的墨膜坚韧光亮、耐磨。光亮、耐磨。 它的干燥速率受多种因素影响
21、,几种主要的影响有:它的干燥速率受多种因素影响,几种主要的影响有: 纸张酸碱度的影响纸张酸碱度的影响 纸的纸的PH值越小,干燥越慢。(值越小,干燥越慢。(纸张的pH值过低,其中的酸性物质会和油墨中的催干剂反应,减缓油墨的干燥)温、湿度的影响温、湿度的影响 氧化结膜为化学反应,因此温度越高,反应速度越快。氧化结膜为化学反应,因此温度越高,反应速度越快。湿度对干燥的影响与颜料有关,彩色颜料影响不大。炭黑的影响大,湿度对干燥的影响与颜料有关,彩色颜料影响不大。炭黑的影响大,吸附性大,湿度大,要多加干燥剂。吸附性大,湿度大,要多加干燥剂。干燥剂的影响干燥剂的影响干燥剂多以铅、钴、锰为主的有机酸盐,通常
22、以离子形态存在,在干燥剂多以铅、钴、锰为主的有机酸盐,通常以离子形态存在,在氧化干燥中起到氧的载体作用。降低了与氧反应的活化能,促进氧化干燥中起到氧的载体作用。降低了与氧反应的活化能,促进了氧化物的形成。了氧化物的形成。油墨油墨4.紫外固化型紫外固化型在紫外线照射下,油墨在光敏剂的作用下产生自由基,引发单体(连在紫外线照射下,油墨在光敏剂的作用下产生自由基,引发单体(连接料)聚合反应而形成干燥墨膜的油墨,也称接料)聚合反应而形成干燥墨膜的油墨,也称UV油墨。油墨。此种油墨最大特征是不使用溶剂,主要成分是低粘度的预聚物和活性此种油墨最大特征是不使用溶剂,主要成分是低粘度的预聚物和活性单体、光敏剂
23、等。单体、光敏剂等。此类墨所用树脂(预聚)环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等改性的丙烯此类墨所用树脂(预聚)环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等改性的丙烯酸酯类,具有多官能团,反应后生成网状高分子,从液相酸酯类,具有多官能团,反应后生成网状高分子,从液相固态速度极固态速度极快。快。5.加热固化型加热固化型 即在加热条件下产生化学反应而硬化结膜。(用于金属类、塑料类印即在加热条件下产生化学反应而硬化结膜。(用于金属类、塑料类印刷)树脂多为氨基醇酸树脂,凝油性醇酸树脂和丁酰树脂的混合物。加热刷)树脂多为氨基醇酸树脂,凝油性醇酸树脂和丁酰树脂的混合物。加热时,一般在醇酸树脂的羧基和氨基树脂的羟甲基之间发生反应形成
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