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1、传质分离操作在生产中的应用传质分离操作在生产中的应用 在含有两个或两个以上组分的混合体系中,如果存在浓在含有两个或两个以上组分的混合体系中,如果存在浓度梯度,某一组分(或某些组分)将有高浓度区向地浓度区度梯度,某一组分(或某些组分)将有高浓度区向地浓度区移动的趋势,该移动过程称为移动的趋势,该移动过程称为传质过程传质过程。 分离过程包括机械分离和传质分离。分离过程包括机械分离和传质分离。机械分离:过滤、沉降等机械分离:过滤、沉降等传质分离:吸收、蒸馏、干燥、萃取、膜分离等传质分离:吸收、蒸馏、干燥、萃取、膜分离等上式分离变量并积分,上式分离变量并积分,积分条件为:积分条件为:z1=0,pA=p
2、A1;z2=z,pA=pA2)(21AAAppRTzDN PpA1pB1z1PpB2pA2z2 在气体吸收中溶质在气体吸收中溶质A溶溶解于溶剂中,惰性气体解于溶剂中,惰性气体B不不溶解于溶剂中,则液相中溶解于溶剂中,则液相中不存在组分不存在组分B,此过程为组此过程为组分分A通过另一通过另一“静止静止”组组分分B的单向扩散。的单向扩散。 p总压总压p界面界面pB,i气气相相主主体体 液相液相NBMNAMJBJA0pA,ipBpAz分子扩散;分子扩散;总体流动:总体流动:物料系统内的分子扩散是由物质浓度(或分压)差而引起物料系统内的分子扩散是由物质浓度(或分压)差而引起的分子微观运动;的分子微观运
3、动;总体流动是因系统内流体主体与相界面处存在总压差引起总体流动是因系统内流体主体与相界面处存在总压差引起的流体宏观流动,起因于分子扩散。的流体宏观流动,起因于分子扩散。总体流动是一种分子扩散的伴生现象。总体流动是一种分子扩散的伴生现象。主体流动中主体流动中A和和B的量与各自在混合气体中的分压成正比,即的量与各自在混合气体中的分压成正比,即BABMAMppNNBABMAMppNN式中式中 NAM、NBM分别为总体流动中组分分别为总体流动中组分A和和B的传质通量,的传质通量,mol/m2s pA、pB分别为组分分别为组分A和和B在气相主体中的分压,在气相主体中的分压,Pa 组分组分A从气相主体到界
4、面的传质通量为分子扩散通量与总体从气相主体到界面的传质通量为分子扩散通量与总体流动中组分流动中组分A的传质通量之和,即的传质通量之和,即BABMAAMAAppNdzdpRTDNJN0BMBBNJNJA=-JB 组分组分B因不溶于吸收剂而在气相主体与相界面间作等量来回因不溶于吸收剂而在气相主体与相界面间作等量来回运动,其净传质通量应为零,即运动,其净传质通量应为零,即dzdppPPRTDdzdpppRTDdzdpRTDppdzdpRTDNAAABAABAAA)()1 (将上式分离变量并积分将上式分离变量并积分210AAppAAzApPdpRTPDdzN1212lnlnBBAAAppRTzPDpP
5、pPRTzPDN对公式进行变换对公式进行变换BMAABMBBBBpppppppp211212ln)(21AABMApppPRTzDN1212lnBBBBBMppppp令令pA1-pA2=pB2-pB1P=pA1+pB1=pA2+pB等分子反向扩散等分子反向扩散)(21AAAppRTzDN)(21AABMApppPRTzDN 比较上两式可以发现:单向扩散时的传质速率比等分子反向比较上两式可以发现:单向扩散时的传质速率比等分子反向扩散时多了一个因子(扩散时多了一个因子(P/pBM),),称为称为“漂流因子漂流因子”。显然。显然P/pBM1,漂流因子的大小直接反映了总体流动在传质中所占分漂流因子的大
6、小直接反映了总体流动在传质中所占分量的大小,即漂流因子体现了总体流动对传质速率的影响。量的大小,即漂流因子体现了总体流动对传质速率的影响。单向扩散的传质通量单向扩散的传质通量在液相中以单向扩散多见,仿气相中的扩散速率关系,则有在液相中以单向扩散多见,仿气相中的扩散速率关系,则有 连续等价离子交换和理想溶液精馏时的扩散过程属于等分连续等价离子交换和理想溶液精馏时的扩散过程属于等分子反向扩散模型,连续结晶、吸附、浸提、吸收等扩散过程属子反向扩散模型,连续结晶、吸附、浸提、吸收等扩散过程属于单向扩散模型。于单向扩散模型。)(21AAsmACCzCCDN式中式中 NA溶质溶质A在液相中的传递速率,在液
7、相中的传递速率,kmol/m2s D溶质溶质A在溶剂中的扩散系数,在溶剂中的扩散系数,m2/s C溶液的总浓度,溶液的总浓度,C=CA+CS,kmol/m3 Csm扩散初、终截面上溶剂扩散初、终截面上溶剂S的对数平均浓度,的对数平均浓度, kmol/m3分子扩散系数是物质的特征系数之一,表示物质在介质中分子扩散系数是物质的特征系数之一,表示物质在介质中的扩散能力;的扩散能力;扩散系数取决于扩散质和介质的种类及温度等因数。扩散系数取决于扩散质和介质的种类及温度等因数。对于气体中的扩散,浓度的影响可以忽略;对于气体中的扩散,浓度的影响可以忽略;对于液体中的扩散,浓度的影响可以忽略,而压强的影响对于
8、液体中的扩散,浓度的影响可以忽略,而压强的影响不显著。不显著。 物质的扩散系数可由实验测得,或查有关资料,或借助于物质的扩散系数可由实验测得,或查有关资料,或借助于经验或半经验公式进行计算。经验或半经验公式进行计算。23/13/1235)(111036. 4BABAvvPMMTD式中式中 D扩散系数,扩散系数,m2/s; P总压强,总压强,kPa; MA、MB分别为分别为A、B两种物质的分子量,两种物质的分子量,g/mol; vA、vB分别为分别为A、B两种物质的分子体积,两种物质的分子体积,cm3/mol)(107 . 73/13/115oAvvTD式中式中 D物质在其稀溶液中的扩散系数,物
9、质在其稀溶液中的扩散系数,m2/s; T温度,温度,K; 液体的粘度,液体的粘度,Pas A扩散物质的分子体积,扩散物质的分子体积,cm3/mol; o常数。在水、甲醇或苯中的稀溶液,其值为常数。在水、甲醇或苯中的稀溶液,其值为8,14.9,22.8 cm3/mol 物质在湍流的流体中传质,主要凭藉湍流流体质点的湍动和物质在湍流的流体中传质,主要凭藉湍流流体质点的湍动和旋涡引起流体各部分之间的剧烈混合,在有浓度差存在的条件旋涡引起流体各部分之间的剧烈混合,在有浓度差存在的条件下,物质朝着浓度降低的方向进行传递,这种现象称为下,物质朝着浓度降低的方向进行传递,这种现象称为涡流扩涡流扩散散(edd
10、y diffusion)。)。 在湍流流体中同时存在涡流扩散在湍流流体中同时存在涡流扩散 和分子扩散(涡流扩散占和分子扩散(涡流扩散占主导地位主导地位 ),其总扩散通量为),其总扩散通量为dZdCDDJAEA)(式中式中 D分子扩散系数,分子扩散系数,m2/s; DE涡流扩散系数,涡流扩散系数,m2/s; dCA/dZ沿沿z方向的浓度梯度,方向的浓度梯度,kmol/m4; J总扩散通量总扩散通量kmol/(m2s)注:涡流扩散系数注:涡流扩散系数DE不是物性常数,它与湍动有关,且随位置不是物性常数,它与湍动有关,且随位置而不同。由于其难以测定,常将分子扩散和涡流扩散结合在一而不同。由于其难以测
11、定,常将分子扩散和涡流扩散结合在一起考虑。起考虑。对流传质对流传质是指发生在运动着的流体与相截面之间的传质过程。是指发生在运动着的流体与相截面之间的传质过程。在实际生产中,传质操作多发生在流体湍流的情况下,此时的在实际生产中,传质操作多发生在流体湍流的情况下,此时的对流传质对流传质是湍流主体与相界面之间的涡流扩散与分子扩散两种是湍流主体与相界面之间的涡流扩散与分子扩散两种传质作用的总和。传质作用的总和。 以吸收为例:吸收剂沿壁面自上而下流动,混合气体自下以吸收为例:吸收剂沿壁面自上而下流动,混合气体自下而上流过液体表面。考察稳定操作状况下吸收塔设备任一截面而上流过液体表面。考察稳定操作状况下吸
12、收塔设备任一截面m-n处相界面的气相一侧溶质处相界面的气相一侧溶质A浓度分布情况。浓度分布情况。液相液相mn相界面相界面气相滞流内层气相滞流内层气相气相 0 zG zG距离距离zpHpi气气相相分分压压 p气相有效气相有效膜层厚度膜层厚度滞流内滞流内层厚度层厚度 流体主体与相界面之间存在三个流动区域,即湍流主体、流体主体与相界面之间存在三个流动区域,即湍流主体、过度层和滞流层。过度层和滞流层。过渡层过渡层 同时存在分子扩散和涡流扩散,分压梯度逐渐同时存在分子扩散和涡流扩散,分压梯度逐渐变小,曲线逐渐平缓。变小,曲线逐渐平缓。滞流层滞流层 溶质的传递主要依靠分子扩散作用,由于溶质的传递主要依靠分
13、子扩散作用,由于D值值较小,在该区域内分压梯度较大,曲线陡峭。较小,在该区域内分压梯度较大,曲线陡峭。湍流主体湍流主体 主要依靠涡流扩散,大量旋涡引起的混合作主要依靠涡流扩散,大量旋涡引起的混合作用使得气相主体内溶质的分压趋于一致,分压线为直线。用使得气相主体内溶质的分压趋于一致,分压线为直线。 延长滞流内层的分压线和气相主体延长滞流内层的分压线和气相主体 的分压线交于的分压线交于H点,点,此点与相界面的距离为此点与相界面的距离为zG, 在在zG以内的流动为滞流,其物质以内的流动为滞流,其物质传递纯属分子扩散,此虚拟的膜层称为传递纯属分子扩散,此虚拟的膜层称为有效滞流膜有效滞流膜。 整个有效滞
14、流层的传质推动力为气相主体与相界面处的整个有效滞流层的传质推动力为气相主体与相界面处的分压之差,即全部传质阻力都包含在有效滞流膜层内。分压之差,即全部传质阻力都包含在有效滞流膜层内。 由气相主体至相界面的对流传质速率为(按有效滞流膜层由气相主体至相界面的对流传质速率为(按有效滞流膜层内的分子扩散速率计算)内的分子扩散速率计算))()(iGiBmGAppkpppRTzDPN式中式中 NA溶质溶质A 的对流传质速率,的对流传质速率,kmol/(m2s); zG气相有效滞流膜层厚度气相有效滞流膜层厚度,m; kG气膜吸收系数;气膜吸收系数; p气相主体中溶质气相主体中溶质A的分压的分压,kPa; p
15、i相界面处溶质相界面处溶质A的分压的分压,kPa; pBM惰性组分惰性组分B在气相主体中与相界面处的分压的对数平均在气相主体中与相界面处的分压的对数平均 值值,kPa; 在液相中的传质速率为在液相中的传质速率为)()(cckccczCDNiLiSmLA式中式中 zL液相有效滞流膜层厚度,液相有效滞流膜层厚度,m; C液相主体中的溶质液相主体中的溶质A浓度,浓度,kmol/m3; ci相界面处的溶质相界面处的溶质A浓度,浓度, kmol/m3; cSm溶剂溶剂S在液相主题与相界面处的浓度的对数均在液相主题与相界面处的浓度的对数均 值,值, kmol/m3; kL液膜吸收系数或液膜传质系数液膜吸收
16、系数或液膜传质系数当气液两相接触时,两相之间有一个相界面,在相界面两侧当气液两相接触时,两相之间有一个相界面,在相界面两侧分别存在着呈层流流动的稳定膜层(有效层流膜层)。溶质必分别存在着呈层流流动的稳定膜层(有效层流膜层)。溶质必须以分子扩散的形式连续的通过这两个膜层,膜层的厚度主要须以分子扩散的形式连续的通过这两个膜层,膜层的厚度主要随流速而变,流速愈大厚度愈小。随流速而变,流速愈大厚度愈小。在相界面上气液两相相互成平衡。在相界面上气液两相相互成平衡。在膜层以外的主体内,由于流体的充分湍动,溶质的浓度分在膜层以外的主体内,由于流体的充分湍动,溶质的浓度分布均匀,可认为两相主体中的浓度梯度为零
17、,即浓度梯度全部布均匀,可认为两相主体中的浓度梯度为零,即浓度梯度全部集中在两个有效膜层中。集中在两个有效膜层中。 用双膜理论解释具有固定相界面的系统及速度不高的两流体用双膜理论解释具有固定相界面的系统及速度不高的两流体间的传质过程(如湿壁塔),与实际情况是大致相符合的。间的传质过程(如湿壁塔),与实际情况是大致相符合的。pAcA pA,i cA,i气气膜膜液液膜膜相界面相界面气相主体气相主体液相主体液相主体传质方向传质方向图图 双膜理论示意图双膜理论示意图溶溶质质A在在气气相相中中的的分分压压溶溶质质A在在液液相相中中的的摩摩尔尔浓浓度度 (1) 按吸收过程是否发生化学反应分类:物理吸收、化
18、学吸收按吸收过程是否发生化学反应分类:物理吸收、化学吸收(2) 按吸收过程中体系的温度变化分类:等温吸收、非等温吸收按吸收过程中体系的温度变化分类:等温吸收、非等温吸收(3) 按被吸收组分的数目分类:单组分吸收、多组分吸收按被吸收组分的数目分类:单组分吸收、多组分吸收本章主要讨论低浓度气体混合物的单组分等温物理吸收。本章主要讨论低浓度气体混合物的单组分等温物理吸收。3 气气液相平衡关系液相平衡关系气体在液体中的溶解度气体在液体中的溶解度(1) 在一定温度下,气体组分的溶解度随该组分在气相中的平衡在一定温度下,气体组分的溶解度随该组分在气相中的平衡分压的增大而增大;而在相同平衡分压条件下,气体组
19、分的溶分压的增大而增大;而在相同平衡分压条件下,气体组分的溶解度则随温度的升高而减小。解度则随温度的升高而减小。(2) 在同一温度下,对于不同种类的气体组分,欲得到相同浓度在同一温度下,对于不同种类的气体组分,欲得到相同浓度的溶液,易溶气体仅需控制较低的分压,而难溶气体则需较高的溶液,易溶气体仅需控制较低的分压,而难溶气体则需较高分压。分压。(3) 加压和降温对吸收操作有利;反之,升温和减压有利于解吸。加压和降温对吸收操作有利;反之,升温和减压有利于解吸。 当总压不高(当总压不高(5105Pa)时,在一定温度下,稀溶液上方时,在一定温度下,稀溶液上方溶质的平衡分压与其在液相中的浓度之间存在着如
20、下的关系:溶质的平衡分压与其在液相中的浓度之间存在着如下的关系: 上式表示溶液的浓度低于一定数值时溶质的平衡分压与它在上式表示溶液的浓度低于一定数值时溶质的平衡分压与它在溶液中的摩尔分率成正比。亨利系数溶液中的摩尔分率成正比。亨利系数E值较大表示溶解度较小。值较大表示溶解度较小。一般一般E值随温度的升高而增大。值随温度的升高而增大。 Pe=EX 式中式中: Pe-溶质在气相中的平衡分压溶质在气相中的平衡分压, kPa; X-溶质在液相中的摩尔分率溶质在液相中的摩尔分率 E-享利系数,享利系数, kPaEMH 溶液的密度溶液的密度, kg/m3 ; M溶液的平均分子量溶液的平均分子量, kg/k
21、mol Pe=C/H式中:式中: C液相中溶质的摩尔浓度液相中溶质的摩尔浓度, kmol/m3 ; H溶解度系数溶解度系数, kmol/mkN; 在亨利定律适用的范围内在亨利定律适用的范围内,H是温度的函数是温度的函数,而与而与Pe或或C无关。无关。对于一定的溶质和溶剂,对于一定的溶质和溶剂,H值一般随温度升高减小。易溶气体值一般随温度升高减小。易溶气体H值较大,难溶气体值较大,难溶气体H值较小。值较小。 ye=mx 式中:式中: x溶质在液相中的摩尔分率;溶质在液相中的摩尔分率; ye与该液相成平衡的气相中溶质的摩尔分率;与该液相成平衡的气相中溶质的摩尔分率; m相平衡常数相平衡常数,无因次
22、。无因次。 m=E/P 上式中上式中P为系统总压,为系统总压,值越大,表示溶解度越小。值越大,表示溶解度越小。 xxX1液相中溶剂的摩尔数液相中溶质的摩尔数yyY1数气相中惰性组分的摩尔气相中溶质的摩尔数XmmXYe)1 (1当溶液浓度很低时当溶液浓度很低时,上式右端分母约等于上式右端分母约等于1,于是上式可简化为于是上式可简化为: Ye=mX GiiGiBmGAkppppkpppRTzDPN1)()(LiiLiSmLAkcccckccczCDN1)()( )()(cckppkNiLiGAGLiikkccpp 上式表明,在分压上式表明,在分压浓度图浓度图上,上,pi-ci关系为过定点关系为过定
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