2022年中学化学竞赛试题资源库配位平衡和滴定 .pdf

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1、优秀学习资料欢迎下载中学化学竞赛试题资源库配位平衡和滴定A 组1下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO 气体，左端放置不纯的镍（Ni ）粉。在一定条件下，Ni 可以与 CO(g)发生如下反应：Ni(s) 4CO(g)Ni(CO)4(g) 但 Ni 粉中的杂质不与CO(g)发生反应。玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K 和470K，经过足够长时间后，右端的主要物质是A 纯 Ni（ s）和 Ni(CO)4（ g）B 纯 Ni（s）和 CO（g）C 不纯 Ni （s）和 CO（ g）D 不纯 Ni（ s）和 Ni(CO)4（ g）2CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色，有时却是蓝色，这是因为Cu

2、Cl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（蓝色） 4ClCuCl42（黄色） 4H2O 要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色，可以往溶液中加入A NaCl 溶液B 水C AgNO3溶液D Na2S溶液3CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡： Cu(H2O)42（蓝色） 4ClCuCl42（黄色） 4H2O 现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：，。4 对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物，配合物中含有位置可互相置换的O2和 H2O 分子，血红蛋白在肺部结合O2，然后随血液输送到体内需氧部位，在那里

3、，O2便被 H2O 取代出来。 （如右图）通常在铁的配合物中结合有各种小分子，如O2、H2O 和 CO 等，它们结合力的强弱顺序为COO2H2O。据此，请简要分析使用家用燃气热水器，为什么有时会出现伤亡事故。（1）若热水器的燃气主要成分为丙烷（C3H8） ，燃烧时的化学方程式为。（2）发生窒息伤亡事故的人为原因是，所发生反应的化学方程式为_ 。（3）人体中毒的直接原因是。5现将 25时 PbCl2在 HCl 液中溶解度列于下表：HCl/mol/L 0. 0.5 1.00 1.20 2.90 4.02 5.78 PbCl2/ 103 mol/L6.60 5.10 4.91 4.93 5.90 7

4、.48 14.0 PbCl2于 1.00mol/L HCl 溶解度最小，请说出可能原因。6 （1）写出 Fe（）和I在溶液中的反应现象和反应方程式。（2）有足量F时， Fe（）不和I反应。请说出原因。（3）往（ 1）的溶液中加足量F，有什么现象？原因何在。（4）在足量2mol/dm3HCl 溶液中加Fe（） 、I、F。请说出反应现象，它可能和实验（ 2）的现象有何不同？7铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载化态。（1）将一种铬

5、()盐溶于水，加入过量NaOH 溶液，得到一种绿色溶液A，在 A 溶液中添加 H2O2，得到黄色的B 溶液，再酸化，又得到橙色的C 溶液。写出反应方程式。（2）在足量H3O离子存在下，在C 溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C 生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C 溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L 的 C 相当于多少mol 的 H2O2？（3）固体CrCl36H2O 溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.219g CrCl36H

6、2O 的溶液通过H离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L 的 NaOH 溶液滴定，用去NaOH 溶液 6.57mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。8水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1L 水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为 1。 Ca2、Mg2的硬度之和称为总硬度。用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL 水样放入250mL 锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 11 的三乙醇胺溶液和10mL NH3H2O NH4Cl 缓冲溶液（ pH 10） ，及 3 滴酸性铬蓝K素酚绿B 混合指示剂。用0.0100

7、0mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗 EDTA 溶液 12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20的， NaOH 溶液使 pH 12，用 0.01000mol/L EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液 7.50mL。已知 Ca2与 EDTA 以物质的量11 发生络合反应。（1）试计算水样的总硬度、钙硬度；（2）为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？（3）为什么要加入三乙醇胺溶液？（4）为什么要加入NH3H2ONH3Cl 缓冲溶液？B 组9制备 PbS 纳米粒子的方法如下：Pb(Ac)2溶液二钠溶液加入 EDTAPbY2缓冲溶液加入NaAcHAc

8、气体通入SH2PbS 纳米粒子EDTA 为乙二氨四乙酸，它是一种弱酸，简写成H4Y，EDTA 二钠简写成Na2H2Y，它们可以与 Pb2及其它许多金属离子形成稳定的配离子。（1）试从平衡的观点解释增大酸度对PbY2的影响。（2）为什么不用硫化氢气体直接通入硝酸铅溶液来制备PbS纳米粒子？（3）为什么用Na2H2Y 而不用 H4Y 来制备 PbY2？（4）在医学上可以用形成PbY2来治疗人体的铅中毒，临床上是在葡萄糖输液中加入适量 CaH2Y 代替 Na2H2Y 给病人输液治疗。请说明这种取代的理由。10 （ 1）往 AgNO3溶液中滴入KCN 溶液及往含Al3溶液中滴入NaOH 溶液的实验结果

9、如图所示。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载配制 0.010mol/L KCN液和 0.010mol/L AgNO3液，量取10 份 5mL AgNO3溶液分盛于 110 号试管中，然后往1 号试管中加1mL KCN ，2 号试管中加2mL KCN ，3 号试管加 3mL KCN ，4由图你能得到什么信息？如把 CN和 Ag（量固定）间的计量关系以V（CN）表示为 0，1，2， 3，；而把 OH和 Al3之间的计量关系以V（OH）表示为0，3， 4。后者为什么不是0，3，4？请说明原因。（2）称

10、取 0.5g 氨络铜（）盐溶于水，加20.0mL 0.50mol/L HCl （过量），用水稀释到 200mL。 吸取 10mL 用水稀释到50mL， 用 0.050mol/L NaOH 液滴定。发现在加入2.25mL和 6.10mL 时溶液的pH 值有明显的改变。据此求算出络合物中氢的配位数。11NaCl 电离出的Cl会对 AgCl 的溶解产生同离子效应，但随着Cl离子浓度增大，Ag与 Cl生成配合物将使AgCI 在 NaCl 溶液中的溶解度增大。（1）计算 AgCl 在 0.0010mol/L 和 0.10mol/L NaCl 溶液中的溶解度；（2） 计算 AgCl 在 NaCl 溶液中的

11、最小溶解度，由此说明Cl对 AgCl 溶解度的影响 （忽略离子强度的影响） 。已知Ksp（AgCl ） 1.81010，Ag Cl配合物的lg13.04，lg25.04，lg35.04，lg4 5.30。12欲使 0.0010mol AgCl 沉淀完全溶于100mL 氨水中。问：（1）溶解平衡时，游离氨浓度为多少？（mol/L ）（2）溶解 AgCl 沉淀，需此氨水的总浓度为多少（mol/L ）？（3）已知浓氨水密度为0.9g/mL ，其含量为28%，则浓氨水的浓度为多少（mol/L ）（4）应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL ？（已知 AgCl 的 Ksp1.81010，Ag(NH3

12、)2的 lgK稳7.0）13分析了铬的一种配位化合物，得出它的组成为：19.5% Cr ，40.0% Cl ，4.5% H 和36.0% O。取 0.533 g 该化合物溶于100 cm3水，加入浓度为2 mol/L 的硝酸 10cm3。然后加入过量的硝酸银溶液，反应生成的沉淀经过滤，洗涤，干燥，称得它的质量为0.287g。另取 1.06g样品在干燥空气流中缓缓加热到373K 驱出的水的质量为0.144g。 将该化合物1.33g溶于 100cm3水， 测出其冰点为272.82K （ 0.18）（水的摩尔冰点下降常数为1.82kg K mol1） 。试根据以上实验数据回答下列问题：（1）推求该化

13、合物的实验式。（2）推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式，算出摩尔比证实你的结论。（3）画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列。C 组精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载14由 0.00100mol Ag和 1mol NH3混合制成1L 溶液。已知Ag(NH3)2的 Ka为 6.0108，试问溶液平衡时游离Ag的浓度是多少？15Ag与一个NH3形成配合物的KI 是 2.0103。 （ 1）就上题而言，Ag(NH3)的浓度是多少？（2）该溶液体系的K2是多少？16 为了把Cu2 的量

14、减到1013， 应向 0.00100M 的 Cu(NO3)2溶液中添加多少NH3？已知 Cu(NH3)42的 Kd为 4.351013，并忽略与少于4 个氨形成配合物的铜量。17在一个还未形成配合物的溶液中含0.00025M Cd（）和0.0100M I。已知 Cd2和 I形成配合物的K1和 K2分别为 190 和 44。试问溶液平衡时以Cd2、Cdl和 CdI2形式存在的 Cd（）的百分比分别是多少？18如果 0.0100 mol 纯 Cu(NH3)4SO4H2O 被溶解在1L 纯水中，（1）估计 Cu2的摩尔浓度，忽略溶解的中间过程。（2）如果 0.0100 mol 的 NH3也被加入该溶

15、液，估计Cu2的摩尔浓度。 （3） （1）和（ 2）则一个更容易得出结果？Cu(NH3)42的儿为 4.351013。190.0010 mol 的固体 NaCl 样品被加到1L0.010 M Hg(NO3)2溶液中。计算与新生成的 HgCl十保持平衡的 Cl？形成 HgCl十的 K1为 5.5 106，忽略 K2平衡。20 在溶有 0.0010mol Cd(NO3)2和 1.5 mol NH3的 1L 溶液中， Cd2 为多少？ Cd(NH3_42分解成 Cd2和 4NH3的 Kd为 3.6108。忽略与少于4 个氨形成配合物的钙量。21在有过量CN存在下，银离子会形成Ag(CN)2。为了使0

16、.0005M Ag溶液中 Ag降低到 1.01019，应向其中加入多少KCN ？Ag（CN）2完全离解常数风为3.31021。22通过研究SCN与 Fe3所形成的配合物得到其K1、 K2、K3分别为 130、16、1.0。试问 Fe （SCN）3的总稳定常数是多少，Fe （SCN）3离解成最简单离子的离解常数是多少？23Sr2与 NO3会形成一个非常不稳定的配合物。在一个含有0.00100M Sr(ClO4)2和0.050M KNO3的溶液中，实际上只有75的锶是以游离Sr2形式存在，它们与Sr(NO3)保持平衡。试问该配合反应的K1是多少？24在总离子强度为1 的条件下， 一个含 0.010

17、0M Co(NO3)2和 0.0200M N2H4的溶液，Co2的平衡浓度 Co2为 6.2103。假设惟一存在的配合物为Co(N2H4)2，试问在该离子强度下形成配合物的表观K1是多少？25假设上题中的溶液被稀释2 倍（离子强度仍为1） ，计算下列物质的摩尔浓度： （1）CoN2H42， （2）Co2， （3） N2H4。26相等体积的0.0010M Fe(ClO4)3和 0.10 M KSCN混合。查表中的数据，计算溶液平衡时以离子形式存在的Fe3、FeSCN2、Fe(SCN)2、 Fe(SCN)3的百分比。270.0050M CdCl2溶液中游离Cd2离子的浓度是多少？Cd2形成的氯化物

18、配合物的K1是 100；不考虑K2。28 假设体积不变， 求在 100L 的溶液中须至少加入多少NaCl 才能使 0.010mol 的 AgCl完全溶解掉。29求在 0.0050mol/L 的 CdCl2溶液中 Cd2为多少？已知K1100，K2忽略。30在 Co(NO3)2和 N2H4浓度分别为0.0100mol/L 和 0.0200mol/L ，总离子强度为1 的溶液中，平衡时Co2 6.2103，假设只生成配合物Co（ N2H4）2，则求在此离子强度条件下配合物的表观K1值为多少？31Sr2与 NO3能够形成极不稳定的配合物Sr(NO3)。已知在Sr(ClO4)2和 KNO3浓度分别为0

19、.00100mol/L 和 0.050mol/L 的溶液中，有75的 Sr2没有发生配位，则求配合精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载物的 K1为多少。32已知 SCN与 Fe3形成配合物的各级稳定常数K1， K2，K3分别为 130，16，1.0，则配合物的总稳定常数为多少？总不稳定常数为多少？33求某三价的金属离子与SCN反应生成配位数为1 的配合物的稳定常数K。已知溶液中金属离子的总浓度为2.00103mol/L ， SCN的总浓度为1.50 103mol/L ，SCN为 1.00105mo

20、l/L 。34 在 1.0L 0.40mol/L 的 NH3溶液中能够溶解多少AgBr ？假设只形成配合物Ag(NH3)2。35已知Ag与过量的CN能形成Ag(CN)2配合物。则需要在1.0L Ag浓度为0.00050mol/L 的溶液中加入多少KCN ，才能使 Ag降为 1.01019？36在 1.0L 溶液中溶有0.0010mol Cd(NO3）2和 1.5mol NH3，则 Cd2为多少？已知Cd(NH3)42离解为 Cd2和 4NH3的离解常数Kd1.8107， 别的形式的配合物忽略不计？37把 0.0010mol 固体 NaCl 加入到 1.0L 浓度为 0.010mol/L 的 H

21、g(NO3)2溶液中，溶液的总离子强度为0.5，求生成配合物HgCl十达到平衡时 Cl的值。已知在此离子强度下 HgCl的稳定常数K1 5.5I06。忽略二级配位反应。381.0L 溶液中含有0.0050molAg和 1.00mol NH3，则求平衡时溶液中Ag为多少? 39已知 NH3与 Ag形成配合物的一级稳定常数K12.0103，配合物的二级稳定常数 K2为多少？40要使 0.0010mol/LCu(NO3）2溶液中的 Cu2降为 1013mol/L ，则需要加入多少NH3？忽略配位数低于4 的配合物所消耗的Cu2。? 41要使 1.0L，0.750mol/L 的 AgNO3溶液中 Ag

22、降为 5.0I08mol/L ，则需要加入摩尔的 NH3? 42把 75.0mL 浓度为 0.030mol/L FeSO4溶液和 125.0ml 浓度为 0.20mol/L KCN 溶液相混合，求混合液中Fe2为多少？43在定量地由AgCl 测定银离子时，以 NaCl 溶液作为沉淀剂，问为什么不能加入过量很多的 NaCl ？（见下表）25时部分配离子的总生成常数，Kf44把 1.0103mol AgNO3加入到 1.0L 浓度为 0.100mol/L 的 NH3溶液中生成配合物Ag(NH3)2，求溶液中Ag的浓度。45求在含有0.200mol/L Fe(CN)64和 0.100mol/L CN

23、的溶液中，Fe2为多少精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载46溶液中 Ag(NH3)2和 NH3的浓度分别为0.15mol/L 和 1.5mol/L ，则求此溶液中Ag的浓度为多少？47 需在 1.0L 溶液中至少加入多少氨才能溶解0.10mol AgCl 而形成配合物 Ag(NH3)2？48某 M2的不溶化合物，加入水中振荡后，溶液中M2 1.0104mol/L 。加入一定量的某一配位体于此溶液中，其能够与M2形成可溶的配合物从而使溶液中M2降为 1.0106mol/L ，则问不溶化合物是否能够

24、溶解？为什么？49按所含Ag浓度递减的顺序给下列溶液排序：（1）lmol/L Ag(CN)2（2）饱和的AgCl 溶液（3）0.10mol/L NH3溶液中含有lmol/LAg(NH3)2 （4）饱和的AgI 溶液50求要使Zn2从初始浓度0.20mol/L 降到 1.0104mol/L ，下列各物质的平衡浓度各为多少？（1）NH3和 Zn(NH3)42（假设没有副反应） ；（2）与 Zn(OH)2（s）平衡的OH；（3）OH与 Zn(OH)42；（4）计算（ 1）中平衡时 OH的值，并用这一数值来推测加入足量的氨达到（1）中计算的平衡浓度时，是否优于Zn(NH3)42生成 Zn(OH)2或

25、Zn(OH)42？（5）如果把NH3的浓溶液慢慢地加入到0.20mol/L 的 Zn2溶液中去，将出现什么现象？51解释为什么0.10mol/L 的 NH3溶液（1）能够与含Fe20.10mol/L 的溶液形成Fe(OH)2沉淀？（2）不能与含 NH4和Mg2分别为 0.20mol/L 和 0.10mol/L 的溶液形成沉淀？（3）不能与含0010mol/L Ag的溶液形成AgOH 沉淀？52在含有 Ag和 H3O均为0.10mol/L 的 1.0L 溶液中通入0.010mol/L 气体NH3，则 NH3与哪个离子的反应量多些？通过计算来回答。53 需在 1.0L 水中加入多少固体Na2S2O

26、3刚好能使 0.00050mol 的 Cd(OH)2溶解完全？已知 Cd2与 S2O32形成配合物的稳定常数K1和 K2分别为 8.3 103和 2.5102（此题可先判断在此溶液中CdS2O3和 Cd(S2O3)22谁为主导）。54求 AgSCN 在 0.0030mol/L NH3溶液中的溶解度为多少？55在 0.0040mol/L Ag溶液中 Cl为 0.0010 mol/L 时，需加入多少NH3刚好能够不生成 AgCl 沉淀？56 把过量的AgCl 与 AgBr 加入到 0.0200mol/L NH3溶液中振荡， 求所得溶液中Ag，Br，Cl，Ag(NH3)2， NH4，OH的浓度分别为

27、多少？假设没有一级配合物生成。57Cl与 Fe2生成配合物的逐级稳定常数K1，K2，K3分别是30，4.5，0.10。在0.0100mol/L FeCl3溶液中主要的含铁物质是什么？假设溶液为微酸性以防发生水解。58把 1.5mol/L CuCl22H2O 溶解到足够的水中制成1.0L 的溶液，查表，求溶液中各种离子的浓度分别为多少？59当把含Zn2的溶液加入到NaOH 溶液中，生成透明的溶液。当把NH4Cl 加入到精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载此溶液中生成了Zn(OH)2沉淀。写出化学反应

28、式并解释这一现象。60完成下列各反应式：（1）Al(OH)4十 H3O（2）Al(OH)4 4H3O（3）Ag(NH3)2Cl2H3O61金属离子与酸H2L 形成一种配合物ML ，该配合物的形成常数为K1。 MLML ，K1ML/ML ，溶液中还含有另一种金属离子N，它与酸 H2L 生成配合物 NHL 。 配合物 ML 的条件形成常数K1 有下列关系： K1” ML /M L ， 其中 M 为未结合成ML 的含 M 型体的总浓度，L 为未结合成ML 的含 L 型体的总浓度。推导出用H和有关 K 值表示的K1 的关系式。 K 值中除 ML 的形成常数外，还知道H2L 的酸常数Ka1和Ka2以及配

29、合物NHL的形成常数KNHL。 N L HNHL ， KHNLNHL/NHL ，还可假定平衡浓度H和N 为已知值。以上为简单起见，略去了除 H以外各型体的电荷。62在浓度为1.0103mol/L Fe3、0.10mol/L SCN和 0.20mol/L F的 1.0L 混合溶液中，缓慢地滴入盐酸， 当刚出现橙红色时， 停止滴加盐酸， 此时，FeSCN21105mol/L ，假设滴加盐酸后，体积仍为1.0L，试求此时溶液的pH 值。已知：Fe3SCNFeSCN2K1S103Fe3FFeF2K1F105 （HF 的 Ka 103.2）63Fe2(SO4)3溶于水为浅紫色，加入NaCl 后显黄色（

30、FeCl4离子） ，再加入NH4SCN成血红色 Fe(SCN)3，又加入 NaF 转变为成无色溶液（FeF3） ，继续加 (NH4)2C2O4得到黄色溶液 Fe( C2O4)33离子 ，最后加入 NaOH 溶液得到Fe(OH)3沉淀。请说明这个实验过程的各种现象。 若在上述实验中用盐酸代替NaCl 。 氢氟酸代替NaF， H2C2O4代替 (NH4)2C2O4，请估计实验现象。 （提示： HSCN 的 K1.4101；H2C2O4的 K15.9102，K26.4105；HF 的 K6104）64500mL 溶液中含有0.200mol CoCl2和 0.200mol NiCl2，在通氮气的情况下

31、，逐滴加入一定浓度的氨水，生成相应的氢氧化物。然后加入一定量的NH4Cl 和 NH3H2O，并使溶液的最终体积为1.00L，在此过程中发生了如下反应：Ni(OH)24NH3H2O2NH4 Ni(NH3)626H2O Co(OH)2 4NH3H2O 2NH4Co(NH3)636H2O 若控制好溶液的pH，并使 NH3H2O 和 NH4Cl 维持一定的平衡浓度，则可使 Ni(OH)2沉淀溶解，而CO(OH)2基本不溶解。为了达到此目的，试求：（1）溶液最终保持的pH 值至少多大才能达到此目的？（2）最终溶液中的NH3H2O、NH4和Co(NH3)63各物质的浓度各是多少mol/L （3）为什么要通

32、氮气进行实验？若不通氮气会有什么反应发生？试用化学键理论解释之 （已知：Co(OH)2的 Ksp1014.7， Ni(OH)2的 Ksp1014.7， NH3的 Kb 104.74， Co(NH3)62的 K稳 105.11，Ni(NH3)62的 K稳108.74） 。65某配位化合物的相对分子质量为250.4，它是由Co、N、H、Cl 等元素组成，其中 N 和 H 组成氨，作为配位体，经下列测定步骤：（1）取此配位化合物晶体2.504g，以水溶解，配成100.0mL 溶液（以下称A 液） ；（ 2）取A 液 3.00mL ，用硝酸及氢氧化钠调至pH 7，以铬酸钾作指示剂，用精选学习资料 -

33、- - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载0.0500molL1硝酸银滴至砖红色铬酸银沉淀出现，消耗硝酸银溶液12.00mL；（3）取 A 液 3.00ml，用硝酸调至pH1，加入 30.00mL0.0500mol L1硝酸银溶液，振荡后，再加入硝基苯，使硝基苯在AgCl 上形成薄膜，阻止氯化银沉淀转化为硫氰化银沉淀，然后以铁离子作指示剂，用0.0500molL1硫氰化钾溶液滴至红色出现，消耗硫氰化钾溶液12.00mL；（4）取 A 液 10.0mL，加入10.0mL3.00mol L1氢氧化钠溶液，加热蒸馏，馏出物用

34、50.00mL0.200mol L1盐酸吸收，蒸馏半小时后，用0.200molL1氢氧化钠溶液滴定盐酸吸收液至甲基红变黄，消耗氢氧化钠溶液25.00mL；（5）取 A 液 5.00mL，用硝酸调至pH56，加入 10mL、pH5.5 的缓冲溶液，以二甲酚橙作指示剂，用 0.0200molL1EDTA 溶液滴至终点， 消耗 EDTA 溶液 25.00mL（钴离子与 EDTA 形成 11 配位化合物） 。求此配位化合物的分子式。66乙二胺四乙酸（简称EDTA ，其化学式用Y 表示）的配位能力很强，几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物。医学临床上常用EDTA 测定体液中某些离子的含量，用以诊断是否患

35、有某种疾病。测定尿样中Ca2、Mg2离子含量时，吸取10.00mL 尿样，加入Ph10.0 的 NH4ClNH3缓冲溶液， 以铬黑 T 为指示剂用0.01000mol/L EDTA 标准溶液滴定，消耗 25.00mL ；另取 10.00mL，加入 NaOH 溶液调节至pH12.0，以钙指示剂作为指示剂，用0.01000mol/L EDTA 标准溶液滴定，消耗11.00mL。试回答下列问题：（1）人体尿液中Ca2、 Mg2离子的质量浓度的正常范围分别是0.1g/L 0.8g/L 、0.03g/L0.6g/L，通过计算判断尿样中Ca2、Mg2离子含量是否正常。 （要求列出计算公式） 。（2）EDT

36、A 的主要存在型体与溶液pH 值的关系如下：主要存在型体H4Y H3YH2Y2HY3Y4pH 1.62.0 2.0 2.7 2.76.2 6.210.3 10.3 分别写出以铬黑T 和钙指示剂为指示剂，在上述测定中滴定反应的配平离子反应式。（3）铬黑 T（用 NaH2In 表示其化学式）在溶液中存在下列离解平衡：红色蓝色橙色pH6.3 pH6.311.6 pH11.6 试确定铬黑T 指示剂的最适宜的pH 范围。（4）写出在上述测定过程中，以铬黑T 为指示剂时，终点颜色变化的配平离子方程式。（5）在配位滴定中，为了消除其它离子的干扰，常用缓冲溶液控制溶液的pH 值。已知 pKb(NH3)4.74

37、，试计算0.1mol/L NH4Cl0.1mol/L NH3缓冲溶液的缓冲范围。67由银（ 74%） 、铅（ 25%） 、锑（ 1%）等制成的合金是一种优良的电镀新材料。对其中的银的分析，可采用络合滴定法，具体分析步骤概括如下：试样I沉淀（ A）II溶液（ B）III溶液（ C）IV溶液（ D）其中（）加入HNO3（11） ，煮沸，再加入盐酸（19） ，煮沸，过滤，依次用盐酸（ 19）和水洗涤沉淀； （）加入浓氨水，过滤，用5%氨水洗涤沉淀； （）加入氨精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载水氯化铵

38、缓冲溶液（pH 10） ，再加入一定量的镍氰化钾固体；（）加入紫脲酸铵指示剂（简记为In） ，用乙二胺四乙酸二钠（简写为Na2H2Y）标准溶液滴定至近终点时，加入氨水 10mL（为了使其终点明显） ，继续滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色为终点。已知有关数据如下：配合物AgY3、NiY2、Ag(CN)2、Ni(CN)4、Ag(NH3)2、Ni(NH3)62LgK稳7.32 18.62 21.1 31.3 7.05 8.74 酸H4Y H3YH2Y2HY3lgK稳2.0 2.67 6.16 10.26 （1）写出 A 和 D 中 Ag 存在形体的化学式。（2）写出第步骤的主反应的化学方程式和第步骤滴

39、定终点时反应的化学方程式。（3）试样加HNO3溶解后，为什么要煮沸？加入盐酸（19）后为什么还要煮沸？（4）假定溶液C 中 Ag（）的总浓度为0.010mol/L ，游离 NH3浓度为 2mol/L ，要求滴定误差控制在0.2%以内，试计算溶液C 中 Ni （）总浓度至少为多少？68在 pH10.0 的氨性缓冲溶液中，以铬黑T（EBT ）为指示剂，以2.0102mol/L EDTA 滴定浓度为2.0102mol/L 的 Ca2，问终点误差为多少？若在相同条件下滴定的是2.0102mol/L 的 Mg2，其终点误差又为多少？K（CaY）比 K（MgY ）大，为什么滴定Ca2比滴定 Mg2的终点误

40、差反而要大？若以MgY 和 EBT 作为间接金属指示剂，问应加入 MgY 的浓度是多少？已知lgK(CaY) 10.7，lgK(MgY) 8.7；pH10.0 时， lg Y（H）0.45；EBT 的 pK16.3，pK211.6，lgK(Ca EBT)5.4，lg(Mg 一 EBT) 7.0。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载参考答案（ B1）1 B 2 B、C 3 加水稀释加入适量AgNO3溶液4 （1）C3H85O23CO24H2O （2）通风不良造成缺氧2C3H87O26CO8H2O （

41、3）产生的CO，取代了人体血红蛋白中的O2，使之失去输送O2的能力而导致人窒息死亡。5 当 HCl 浓度较小时， 由于同离子效应占优势，使 PbCl2溶解度减小； 当 HCl 浓度较大时，由于盐效应特别是形成H2PbCl4而使 PbCl2溶解度增大。 1.00mol/L HCl 正好是一分界点，因而 PbCl2溶解度最小。6 （1）2Fe32I（或 3I） 2Fe2I2（或 I3）棕色溶液。（2）Fe3、和 F配合使Fe3浓度降低。（3）因 F和 Fe3（残余） 配合， 使平衡向在移动。棕色变浅。（4）因 F和 H生成 HF，使 F的浓度降低，一定程度上不利于Fe3和 F的配合。因此，有少量

42、Fe3将与 I发生反应，即可能出现浅的黄棕色。7 （1）Cr34OHCr(OH)42Cr(OH)43H2O22OH2CrO422CrO422H Cr2O72H2O （2）不是氧化还原反应总反应： 2Cr2O728H2O216H4Cr37O2 16H2O 相当于 0.080mmol H2O2（3）交换出nH+0821mmol n配0.822mmol 配离子： Cr(H2O)4Cl2有两种结构， Cl 在邻位和对位。8 （1）水样总硬度：14.00水样钙硬度：8.40（2）除去 HCO3，否则当HCO3含量高时， 加入氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀，使终点拖长， 变色不敏锐。（3）加入三乙醇胺

43、以掩蔽Fe3、Al3等的干扰。（4）Ca2、Mg2与 EDTA 形成的配合物的稳定性都比较小，在适当大的pH 溶液中滴定，有利于减小EDTA 的酸效应，使配位反应定量进行。但pH 值不可过大，否则Mg2生成沉淀无法测定，故加氨性缓冲溶液。9 （1）H4Y 是弱酸，酸度增大会使Y4的浓度减小，不利于PbY42的形成。（2）直接通H2S 时，溶液中Pb2浓度很大，致使PbS 的粒子较大，不能形式PbS 纳米粒子。（3）因为 Na2H2Y 的溶解度比H4Y 大；有利于在溶液中得到高浓度的H2Y2，从而有利于 PbY2的形成。（4）防止 Y4与人体中Ca2形成配合物，造成人体Ca2流失而缺钙。10（1

44、）以相同体积混合时，溶液混浊度最甚（白色沉淀物是AgCN ） 。加入不多于5mL KCN 时溶液混浊度较轻和AgCN 沉淀不完全有关；当加入多于5mL KCN 液时，混浊度减轻是 AgCN 溶于 CN之故。当加入10mL KCN 时恰好溶液变得澄清，表明n2，即 Ag(CN)2。反应化学方程式：AgCNAgCN AgCN CNAg(CN)2Al3和 OH反应生成 Al(OH)3是极完全的反应，而Al(OH)3只能溶于一定浓度的NaOH 溶液， 即 Al(OH)3溶于 OH不是一个完全的反应。现若用 0.10mol/L NaOH 和同浓度 AlCl3作用，当所用溶液体积V(NaOH)/V(AlC

45、l3)3 时， Al(OH)3沉淀完全。从另一方面看， 只有加入稍大于4 体积 NaOH 液于 1 体积 AlCl3溶液中（即 V(NaOH)/V(AlCl3) 4） ，Al(OH)3才有可能完全溶解。若过量（0.05V） ，则 NaOH 在总体积（ 5.05V）中的浓度精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 13 页优秀学习资料欢迎下载为 0.050.10/5.050.001mol/L ，pH11。事实是在pH11 的溶液中， Al(OH)3很难完全溶解。只有加入更过量的NaOH ，才能使 Al(OH)3完全溶解。（2）加

46、20.0mL 0.50mol HCl ，而后用水稀释到200mL，则 HCl 浓度为： 20.00.50/2000.050mol/l ， 这个浓度和后面所加的NaOH 浓度相同， 因此其体积比即摩尔比的关系。Cu(NH3)n2和过量 HCl 作用后，溶液中有Cu2、NH4及过量的H。滴入的 NaOH 首先与 H中和，消耗2.25mL* （即过量HCl 的体积）；接着滴入的NaOH 和 Cu2生成Cu(OH)2沉淀， 消耗了 (6.102.25)3.85mL， 最后滴入的OH和 NH4结合成 NH3 H2O并与 Cu2络合，消耗了 (10.00 6.10)3.90mL 。HOH H2O 2.25

47、mL Cu22OHCu(OH)2 3.85mL Cu(OH)2(n2)NH32NH4 Cu(NH3)2n2H2O 3.90mL n2(10.002.25)(6.102.25) n4，即为 Cu(NH3)4211 （ 1）0.0010mol/L 中 S3.9107mol/L ；0.10mol/L 中 S2.4106mol/L （2）由上可知，当溶液中Cl0.0010mol/L 时，溶液中的银主要以Ag和 AgCl 形式存在； 当溶液中的 Cl增大到 0.10rnol/L 时，溶液中的银则主要以AgCl2形式存在。因此，在前一种情况下，溶液中的Cl主要起同离子效应；在后者中，Cl则以络合效应为主，

48、两种效应对AgCl 溶解度的影响正好相反，因此只有当Cl为某一浓度时， AgCl的溶解度才最小：Cl3.0103mol/L 时， Smin3.2107mol/L 12 （ 1）0.236mol/L （2） 0.256mol/L （3）14.82mol/L （ 4）1.73mL 13 （ 1）Cr ClHO0.52%5 .1945.35%0 .4001.1%50.400.16%0.3613126 所以实验式为：Cr(H2O)6Cl3，其摩尔质量为：266.5g/mol，物质的量为0.533/266.5 0.002mol （2）因 AgCl ：0.278/243.50.002mol，故 0.002

49、/0.0021，有一个 Cl 在外界1.06g A中有 H2O：1.066/266.50.024mol，而驱出的水： 0.144/180.008，0.008/0.0241/3，即有 2 个 H2O 在外界据 TKfm，得： 0.181.8210033. 1M，得 M 0.134kg/mol134g/mol 说明每 1mol A 可电离得2mol 离子，故化学式为： CrCl2 (H2O)4Cl 2H2O （3）可能的空间排列如下：14 溶液中的银几乎全部都是以Ag(NH3)2形式存在。平衡时游离NH3的浓度实际上就。1.00mol/L ，因为只有0.00200mol 的 NH3被用作与银形成配

50、合物。Ag(NH3)2Ag2NH3KdAgNH32/Ag （NH3）2或 6.0108Ag（1.00）2/0.00100 因此，溶解后的Ag 6.01011，也就是说银的平衡浓度是6.0108molL。15 （ 1）Ag(NH3)1.2 107（2）K28.3 103 16 0.26mol/L 17 Cd227% CdI51% CdI222% 18 （ 1）4.43104；（2）4.35 107。（3）如果局部溶液释放出大量的NH3，那么计算 （1）将很困难。 而由于被添加的NH3远远超过了配合物释放的NH3，因此可以准确地估算（2） 。19 2108 精选学习资料 - - - - - - -