《先进陶瓷材料及进展》-第2章-陶瓷的制备工艺.ppt
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1、l 了解了解陶瓷的基本制备工艺。陶瓷的基本制备工艺。l 掌握掌握传统陶瓷的制备工艺。传统陶瓷的制备工艺。l 掌握掌握先进陶瓷的制备工艺。先进陶瓷的制备工艺。 2.0 教学基本要求 第二章 陶瓷的制备工艺四大四大步骤步骤l 原料的制备。原料的制备。l 坯料的成型。坯料的成型。l 坯料的干燥。坯料的干燥。l 制品的烧成或烧结。制品的烧成或烧结。l 通常还把表面加工作为最后一道工序。通常还把表面加工作为最后一道工序。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺一一 原料的制备原料的制备l 天然原料天然原料。开发出来以后,一般需要加工,即。开发出来以后,一般需要加工,即通过筛选、风选、淘洗、研
2、磨以及磁选等,分通过筛选、风选、淘洗、研磨以及磁选等,分离出适当颗粒度的所需矿物组分。离出适当颗粒度的所需矿物组分。l 人工合成原料人工合成原料。如生产电工陶瓷、磁性陶瓷等。如生产电工陶瓷、磁性陶瓷等特殊陶瓷制品所用的原料。特殊陶瓷制品所用的原料。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺天然原料天然原料l 可塑性原料可塑性原料。主要成分是高岭土、伊利石、蒙。主要成分是高岭土、伊利石、蒙脱石等,多为细颗粒的含水铝硅酸盐,具有层脱石等,多为细颗粒的含水铝硅酸盐,具有层状晶体结构。用水混合时,有很好可塑性,起状晶体结构。用水混合时,有很好可塑性,起塑化和粘合作用,赋予坯料以塑性或注浆成型
3、塑化和粘合作用,赋予坯料以塑性或注浆成型能力,并保证干坯的强度及烧成后的使用性能,能力,并保证干坯的强度及烧成后的使用性能,如机械强度、热稳定性和化学稳定性等。如机械强度、热稳定性和化学稳定性等。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 弱塑性原料弱塑性原料。有叶蜡石。有叶蜡石(Al2O34SiO2H2O)和和滑石滑石(3MgO4SiO2H2O),),具有层状结构特具有层状结构特征,与水结合时具有弱的可塑性。陶瓷中常讲征,与水结合时具有弱的可塑性。陶瓷中常讲到减塑剂及助熔剂,前者对可塑性有影响,后到减塑剂及助熔剂,前者对可塑性有影响,后者则对烧成过程起作用。石英砂和粘土烧熟料者则
4、对烧成过程起作用。石英砂和粘土烧熟料是典型的减塑剂,长石是典型的助熔剂是典型的减塑剂,长石是典型的助熔剂。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 非塑性原料非塑性原料。二氧化硅(。二氧化硅(SiO2)排在首位,它)排在首位,它质硬、化学稳定性高、难熔、能降低坯料的粘度质硬、化学稳定性高、难熔、能降低坯料的粘度或可塑性。烧成时部分石英溶解在长石熔体中,或可塑性。烧成时部分石英溶解在长石熔体中,能提高液相的粘度,防止坯料高温变形,冷却后能提高液相的粘度,防止坯料高温变形,冷却后在瓷坯中起骨架作用。另一重要大类是含碱及碱在瓷坯中起骨架作用。另一重要大类是含碱及碱土金属离子的原料,陶瓷
5、泥料中的这些组分就由土金属离子的原料,陶瓷泥料中的这些组分就由相应原料引入,它们对烧成性能起决定性作用。相应原料引入,它们对烧成性能起决定性作用。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺合成原料合成原料陶瓷在发展过程中对原料的要求越来越高,对陶瓷在发展过程中对原料的要求越来越高,对某些制品人们希望采用均一而纯净的原料。天某些制品人们希望采用均一而纯净的原料。天然矿物原料不能满足要求;某些新型陶瓷材料然矿物原料不能满足要求;某些新型陶瓷材料所用原料自然界几乎没有或完全没有。化学工所用原料自然界几乎没有或完全没有。化学工业提供了大量的这方面的原料。业提供了大量的这方面的原料。 2.1
6、陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺二二 坯料的成型坯料的成型l 成型的目的是将坯料加工成一定形状和尺寸的成型的目的是将坯料加工成一定形状和尺寸的半成品,使坯料具有必要的机械强度和一定的半成品,使坯料具有必要的机械强度和一定的致密度。致密度。l 按照不同的制备过程,坯料可以是可塑泥料、按照不同的制备过程,坯料可以是可塑泥料、粉料或泥浆,以适应不同的成型方法。粉料或泥浆,以适应不同的成型方法。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺主要的成型方法有三种主要的成型方法有三种l 可塑成型可塑成型。是在坯料中加。是在坯料中加入水或塑化剂,制成塑性入水或塑化剂,制成塑性泥料,然后通过手
7、工、挤泥料,然后通过手工、挤压或机械加工成型。压或机械加工成型。l 注浆成型注浆成型。是将浆料浇注。是将浆料浇注到石膏模中成型。到石膏模中成型。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺模模 具具压片机压片机 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 压制成型压制成型。在粉料中加入少。在粉料中加入少量水或塑化剂,然后在金属量水或塑化剂,然后在金属模具中加较高压力成型。模具中加较高压力成型。除上述几种方法外,还有:除上述几种方法外,还有:l 注射成型注射成型。将粉末和有机粘结剂混合,用注射。将粉末和有机粘结剂混合,用注射成型机将混合料在成型机将混合料在130300下注射入金
8、属模下注射入金属模内,冷却后粘结剂固化。内,冷却后粘结剂固化。 l 爆炸成型爆炸成型。是利用炸药爆炸后在瞬间产生的巨。是利用炸药爆炸后在瞬间产生的巨大冲击压力作用在粉末体上,使粉体压坯获得大冲击压力作用在粉末体上,使粉体压坯获得接近理论值的密度和很高的强度。接近理论值的密度和很高的强度。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 薄膜成型薄膜成型。有多种薄膜成型技术和方法被用来制。有多种薄膜成型技术和方法被用来制备陶瓷薄膜。例如轧膜法,丝网印刷法。备陶瓷薄膜。例如轧膜法,丝网印刷法。l 反应成型反应成型。是通过多孔坯体同气相或液相发生化。是通过多孔坯体同气相或液相发生化学反应,使坯
9、体质量增加、孔隙减小,并烧结成学反应,使坯体质量增加、孔隙减小,并烧结成具有一定强度和精确尺寸的产品,用这种方法可具有一定强度和精确尺寸的产品,用这种方法可使成型和烧结同时完成。使成型和烧结同时完成。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺三三 坯料的干燥坯料的干燥l 通常,成型后坯体的通常,成型后坯体的强度不高,常含有较强度不高,常含有较高的水分。为便于运高的水分。为便于运输和适应后续工序,输和适应后续工序,必须进行干燥处理。必须进行干燥处理。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺干燥可分为三个阶段:干燥可分为三个阶段:l 干燥的干燥的初始阶段初始阶段,水分能不受阻
10、碍地进入周围空,水分能不受阻碍地进入周围空气中,干燥速度保持恒定而与坯体的表面积成比气中,干燥速度保持恒定而与坯体的表面积成比例,大小则由当时空气中的湿度和温度决定。当例,大小则由当时空气中的湿度和温度决定。当然,须保持空气流通而使蒸发的水分随时离开坯然,须保持空气流通而使蒸发的水分随时离开坯体表面。这一阶段体积收缩与排除水分量成比例,体表面。这一阶段体积收缩与排除水分量成比例,排除的水分越多,则坯体体积收缩越大。排除的水分越多,则坯体体积收缩越大。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 第二阶段第二阶段的干燥主要是排除颗粒间隔中的水分,的干燥主要是排除颗粒间隔中的水分,其特点
11、是干燥速度呈现下降趋势,坯体在继续收其特点是干燥速度呈现下降趋势,坯体在继续收缩时已出现气孔,由于水分的输送主要通过毛细缩时已出现气孔,由于水分的输送主要通过毛细管进行,干燥时水分在坯体内蒸发,水蒸气要克管进行,干燥时水分在坯体内蒸发,水蒸气要克服较大的扩散阻力才能进入周围空气中,而且微服较大的扩散阻力才能进入周围空气中,而且微细的毛细管中的蒸气压也较低。细的毛细管中的蒸气压也较低。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺这些因素都使得干燥速度下降。实际中,干燥这些因素都使得干燥速度下降。实际中,干燥只进行到第二阶段即结束,此时坯体已具有一只进行到第二阶段即结束,此时坯体已具有一定
12、的机械强度,可以被运输及修坯和施釉等。定的机械强度,可以被运输及修坯和施釉等。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 第三阶段第三阶段主要是排除毛细孔中残余的水分及坯主要是排除毛细孔中残余的水分及坯体原料中的结合水,这需要采用较高的干燥温体原料中的结合水,这需要采用较高的干燥温度,仅靠延长干燥时间是不够的。度,仅靠延长干燥时间是不够的。四四 烧结或烧成烧结或烧成l 坯体经过成型及干燥过程后,颗粒间只有很小坯体经过成型及干燥过程后,颗粒间只有很小的附着力,因而强度相当低,要使颗粒间相互的附着力,因而强度相当低,要使颗粒间相互结合以获得较高的强度,通常是使坯体经一定结合以获得较高的
13、强度,通常是使坯体经一定高温烧成。高温烧成。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l在烧成过程中在烧成过程中往往包含多种往往包含多种物理变化、化物理变化、化学变化和物理学变化和物理化学变化。化学变化。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 伴随烧结发生的主要变化是颗粒间接触界面扩伴随烧结发生的主要变化是颗粒间接触界面扩大并逐渐形成晶界;气孔从连通逐渐变成孤立大并逐渐形成晶界;气孔从连通逐渐变成孤立状态并缩小,最后大部分甚至全部从坯体中排状态并缩小,最后大部分甚至全部从坯体中排除,使成型体的致密度和强度增加,成为具有除,使成型体的致密度和强度增加,成为具有一定性能和
14、几何外形的整体。一定性能和几何外形的整体。l 烧结可发生在固体之间,也可在液相参与下进烧结可发生在固体之间,也可在液相参与下进行。前者称为固相烧结,后者称为液相烧结。行。前者称为固相烧结,后者称为液相烧结。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 在烧结过程中可能会包含有某些化学反应的在烧结过程中可能会包含有某些化学反应的作用,但烧结并不依靠化学反应的发生。它作用,但烧结并不依靠化学反应的发生。它可以在不发生任何化学反应的情况下,简单可以在不发生任何化学反应的情况下,简单地将固体粉料进行加热转变成坚实的致密烧地将固体粉料进行加热转变成坚实的致密烧结体,如氧化物陶瓷和粉末冶金制品的
15、烧结结体,如氧化物陶瓷和粉末冶金制品的烧结就是如此,这是烧结区别于固相反应的一个就是如此,这是烧结区别于固相反应的一个重要方面。重要方面。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺烧结过程可以用图烧结过程可以用图2-1来说明来说明。l (a)表示烧结前成型体中颗粒的堆积情况。)表示烧结前成型体中颗粒的堆积情况。l (a)(b)表明随烧结温度提高和时间的)表明随烧结温度提高和时间的延长,开始产生颗粒间的键合和重排过程。延长,开始产生颗粒间的键合和重排过程。 l (b)(c)阶段开始有明显传质过程。)阶段开始有明显传质过程。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l (c)(
16、d)表明,随着传质继续,颗粒)表明,随着传质继续,颗粒界面进一步发育长大,气孔逐渐缩小和变界面进一步发育长大,气孔逐渐缩小和变形,最终转变成孤立闭气孔。同时,颗粒形,最终转变成孤立闭气孔。同时,颗粒粒界开始移动,粒子长大,气孔逐渐迁移粒界开始移动,粒子长大,气孔逐渐迁移到粒界上消失,烧结体致密度增高,如图到粒界上消失,烧结体致密度增高,如图(d)所示。)所示。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺 (a ) (b) (c) (d)图图 2.1 2.1 粉状成型体的烧结过程示意图粉状成型体的烧结过程示意图 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 烧结过程可分为初期、中
17、烧结过程可分为初期、中期、后期三阶段。期、后期三阶段。l 烧结初期使成型体中颗粒烧结初期使成型体中颗粒重排,空隙变形缩小,但重排,空隙变形缩小,但总表面积没有减小,并不总表面积没有减小,并不能最终填满空隙。能最终填满空隙。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 烧烧结中、后期可最终排除气体,使烧烧结中、后期可最终排除气体,使孔隙消失,得到充分致密的烧结体。孔隙消失,得到充分致密的烧结体。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺烧结方法有多种,除粉末在室温下加压成烧结方法有多种,除粉末在室温下加压成型后再进行烧结的传统方法外,还有热等型后再进行烧结的传统方法外,还有热
18、等静压、水热烧结、热挤压烧结、电火花烧静压、水热烧结、热挤压烧结、电火花烧结、爆炸烧结、等离子体烧结、自蔓延高结、爆炸烧结、等离子体烧结、自蔓延高温合成等方法。这些方法各有优缺点。温合成等方法。这些方法各有优缺点。 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺一一 陶瓷原料陶瓷原料l 长石。长石。长石是一种碱金属(长石是一种碱金属(K、Na)或碱土)或碱土金属(金属(Ca、Ba)的无水铝硅酸盐。长石的)的无水铝硅酸盐。长石的主要类型有主要类型有4种,见表种,见表2-1。各类长石理论。各类长石理论组成、相对密度、莫氏硬度、理论熔点以及组成、相对密度、莫氏硬度、理论熔点以及外观色泽参见外观色
19、泽参见表表2-1。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺名称名称化学式化学式相对密相对密度度硬度硬度熔点熔点/外观色外观色泽泽钾长石K K2 2OAlOAl2 2O O3 36SiO6SiO2 22.562.566 61180118012201220肉红、浅黄、灰白钠长石NaNa2 2OAlOAl2 2O O3 36SiO6SiO2 22.612.62.612.64 466.566.511001100无色、灰白表表2-1 2-1 长石类矿物的化学组成及性质长石类矿物的化学组成及性质( (续续1)1) 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺钾长石钾长石钠长石钠长石 2.
20、2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺名称名称化学式化学式相对相对密度密度硬度硬度熔点熔点/外观色泽外观色泽钙长石CaOAlCaOAl2 2O O3 32SiO2SiO2 22.702.702.762.7666.566.515501550无色、白、灰白钡长石BaOAlBaOAl2 2O O3 32SiO2SiO2 23.373.376617151715表表2-1 2-1 长石类矿物的化学组成及性质长石类矿物的化学组成及性质( (续续2,2,完完) ) 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺钙长石钙长石钡长石钡长石 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 4种长
21、石在自然界中以前三种居多,钡长石种长石在自然界中以前三种居多,钡长石较少见。这几种基本类型长石,由于其结构较少见。这几种基本类型长石,由于其结构相似,彼此可以混合形成固溶体,它们之间相似,彼此可以混合形成固溶体,它们之间的互相混溶有一定规律。的互相混溶有一定规律。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺长石在陶瓷生产中的作用长石在陶瓷生产中的作用l 常温时起减黏作用常温时起减黏作用。高温时起助熔作用高温时起助熔作用。l 有助于坯体致密和减少空隙有助于坯体致密和减少空隙,有助于瓷坯的,有助于瓷坯的机械性能和电气性能提高,并改善瓷透明度机械性能和电气性能提高,并改善瓷透明度和敲击时的声
22、响。和敲击时的声响。l 长石在釉料中是长石在釉料中是主要熔剂主要熔剂。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 石英。石英。又称硅石,是天然二氧化硅矿物的又称硅石,是天然二氧化硅矿物的统称。石英化学组成为统称。石英化学组成为SiO2,是自然界中,是自然界中构成地壳的主要成分。构成地壳的主要成分。SiO2在自然界的存在自然界的存在形式有两种:一种以硅酸盐矿物状态存在形式有两种:一种以硅酸盐矿物状态存在,另一部分则以独立状态存在,成为单在,另一部分则以独立状态存在,成为单独的矿物体。独的矿物体。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 石英主要类型有:脉石英、石英砂、硅
23、质石英主要类型有:脉石英、石英砂、硅质砂岩、石英岩、隐晶质石英、无定型石英砂岩、石英岩、隐晶质石英、无定型石英等。等。l 石英外观视其种类不同而异,有的呈乳白石英外观视其种类不同而异,有的呈乳白色,有的呈灰色,半透明状态。色,有的呈灰色,半透明状态。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺脉石英脉石英硅质砂岩硅质砂岩 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺红色石英砂红色石英砂高纯石英砂高纯石英砂 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺石英砂石英砂外墙保温石英砂外墙保温石英砂 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺石英岩石英岩隐晶质石英隐晶质石英
24、2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 石英化学组成为石英化学组成为SiO2,一般脉石英和石英,一般脉石英和石英岩岩SiO2含量较高,达含量较高,达95%99%;砂岩含;砂岩含SiO290%95%;硅藻土含;硅藻土含SiO2较低。为较低。为80%90%。l 石英中杂质成分有石英中杂质成分有Al2O3、Fe2O3、TiO2、CaO、MgO等。等。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l 石英具有很强耐酸性,除氢氟酸外,一切石英具有很强耐酸性,除氢氟酸外,一切酸类对它都不产生作用。酸类对它都不产生作用。 l 当石英和碱性物质接触时,反应生成可溶当石英和碱性物质接触时,反
25、应生成可溶性硅酸盐,高温中与碱金属氧化物作用生性硅酸盐,高温中与碱金属氧化物作用生成硅酸盐与玻璃态物质。成硅酸盐与玻璃态物质。 l 表表2-2是我国主要产地石英化学组成。是我国主要产地石英化学组成。 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺原料名称原料名称SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3CaOCaOMgOMgOI.LI.L辽宁大石桥石英99.2899.280.180.180.210.210.030.03河北古冶燧石99.0899.080.520.520.250.25表表2-2 2-2 我国几种主要石英原料化学组成(我国几种主要石英原料化学组成(%
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