最新复合材料工学幻灯片.ppt
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1、目目 录录1、绪论、绪论 6、夹层结构、夹层结构2、玻璃纤维表面处理、玻璃纤维表面处理 7、模压成型、模压成型 3、热固性树脂工艺性能、热固性树脂工艺性能 8、缠绕成型、缠绕成型4、手糊成型、手糊成型 9、挤出注射成型、挤出注射成型5、喷射成型、喷射成型 10、连续成型连续成型72年年 美国美国PPG公司,热塑性片状模塑料公司,热塑性片状模塑料 (SMTC)80年年 法国,湿法热塑性片状模塑料法国,湿法热塑性片状模塑料(GMT)6080年代年代 离心浇铸成型,瑞士离心浇铸成型,瑞士 美国,大口负压管道美国,大口负压管道发展领域发展领域 军军民民 美国美国 民民军军 西欧西欧主要国家主要国家19
2、90年年CM产量产量 种类种类国家国家热固性复合材热固性复合材料(万料(万t)热塑性复合材热塑性复合材料(万料(万t)美国美国11733.3西欧西欧118.530日本日本45.418.9中国中国10.30.3应用范围应用范围 建筑建筑 轻型房屋(日本)轻型房屋(日本) 装饰(雕塑、装饰件)装饰(雕塑、装饰件) 卫生洁具(淋浴室)卫生洁具(淋浴室) 冷却塔(中国可见)冷却塔(中国可见) 贮水箱(中国上海可见)贮水箱(中国上海可见) 波形瓦(样品)波形瓦(样品) 塑钢门窗塑钢门窗 落水系统(落水管、雨蓬)落水系统(落水管、雨蓬) 地面,墙布,桌椅,卫生桶地面,墙布,桌椅,卫生桶化学工业化学工业 防
3、腐管、泵、罐、槽、衬里、隔层架防腐管、泵、罐、槽、衬里、隔层架交通交通 汽车构件、铁路客车、通讯器材、汽车构件、铁路客车、通讯器材、 高速公路格栅高速公路格栅造船造船 各种小艇、无磁性小艇、破障艇各种小艇、无磁性小艇、破障艇电器电器 元器件、灯具(杯)、绝缘工具元器件、灯具(杯)、绝缘工具军事航空军事航空 弹体件、雷达罩、飞机附件弹体件、雷达罩、飞机附件体育体育 撑杆、弓箭、球拍、雪橇、赛车、撑杆、弓箭、球拍、雪橇、赛车、 滑板、赛艇、滑板、赛艇、 皮艇、划桨、渔杆、按摩舱皮艇、划桨、渔杆、按摩舱农业农业 温室(温室(FILONFILON板,透光率板,透光率99%99%) 食品级设备食品级设备
4、机械机械 机械零配件机械零配件中国复合材料的状况:中国复合材料的状况:传统的福建漆器,漆雕传统的福建漆器,漆雕现代的现代的“玻璃钢玻璃钢”复合材料性能:复合材料性能:性能的可设计性性能的可设计性力学性能、热学性能、耐腐性能。力学性能、热学性能、耐腐性能。 主要成型工艺主要成型工艺 手糊、袋压、喷射、树脂注射、模压、缠绕、手糊、袋压、喷射、树脂注射、模压、缠绕、连续、离心连续、离心手工手工 异形,小批量产品,投资低、效率低、异形,小批量产品,投资低、效率低、 重复性差重复性差机械自动化机械自动化 外形不复杂,批量大产品,连续性、外形不复杂,批量大产品,连续性、 投资高、效率高、重复性好、性能好投
5、资高、效率高、重复性好、性能好玻璃纤维表面处理玻璃纤维表面处理1-1、概述、概述意义:意义:纤维纤维基体界面的结构和性能对基体界面的结构和性能对复合材料的力学性能和物理性能起主要作复合材料的力学性能和物理性能起主要作用。用。如断裂、韧性、腐蚀、刚度、膨胀等。如断裂、韧性、腐蚀、刚度、膨胀等。1-2、表面复合材料的结构表面复合材料的结构 1、结构:、结构:数种弹性性能不同的材料薄片交数种弹性性能不同的材料薄片交替铺叠而成。替铺叠而成。如图所示:如图所示:AABB2、决定因素、决定因素:纤维的原子排列,化学性能纤维的原子排列,化学性能高分子基体的分子结构和化学组成高分子基体的分子结构和化学组成例:
6、例:纤维的高模量、高强度性能使它成为理想的负荷纤维的高模量、高强度性能使它成为理想的负荷载体,但必须有一种模量较低的基体把它牢固地载体,但必须有一种模量较低的基体把它牢固地粘结起来,使任何一根纤维的断裂,对整体的强粘结起来,使任何一根纤维的断裂,对整体的强度影响不大。这就要求纤维对基体有良好的浸润度影响不大。这就要求纤维对基体有良好的浸润性,但玻纤和碳纤对树脂的浸润性是相当差的,性,但玻纤和碳纤对树脂的浸润性是相当差的,表现在层间剪切上。表现在层间剪切上。1-3、处理剂作用理论处理剂作用理论 1、耦联目的:、耦联目的:增加玻纤与树脂间的粘结力增加玻纤与树脂间的粘结力2、耦联作用:耦联作用:耦联
7、剂具有两种或两种以上性质耦联剂具有两种或两种以上性质不同的官能团,一端亲玻纤,一端亲树脂。从而不同的官能团,一端亲玻纤,一端亲树脂。从而起到玻纤与树脂间的桥梁作用。起到玻纤与树脂间的桥梁作用。耦联剂的主要功能是在纤维表面的氧化物分子耦联剂的主要功能是在纤维表面的氧化物分子团和树脂的聚合物分子之间建立很强的化学键合,团和树脂的聚合物分子之间建立很强的化学键合,产生很强的耐水键。产生很强的耐水键。耦联剂的部分作用是提高表面能以保证树脂很耦联剂的部分作用是提高表面能以保证树脂很好的浸润。好的浸润。 3、耦联机理:、耦联机理: 不吸湿,带羟基不吸湿,带羟基 SiO2,Al2O3,Fe2O3带羟基,带羟
8、基, MOH, M=Si, Fe, Al。玻纤表面玻纤表面 水合完以后水合完以后, ,分布基团分布基团 留下来由不留下来由不 水合氧化物水合氧化物 网络构成的网络构成的 疏松表面。疏松表面。 吸水基,形成水合氧化层吸水基,形成水合氧化层1-4、处理、处理剂种类和作用机理剂种类和作用机理 1、种类、种类有机硅烷型,非有机硅烷型有机硅烷型,非有机硅烷型2、通式、通式 RSiX3 与聚合物作用端与聚合物作用端 与与Si键合的可水解基团键合的可水解基团3、作用过程:、作用过程:(1)水解水解RSiX3H2ORSi(OH)33HX(2)与纤维表面羟基与纤维表面羟基结合结合RSiOHOOHHHOMRSiO
9、HOOHHHOM玻璃纤维玻璃纤维(3)脱水脱水聚硅氧烷层聚硅氧烷层玻璃纤维玻璃纤维HOSi OSi OHRROOMM(4)与树脂结合与树脂结合R基团与树脂基团基团与树脂基团相似相容相似相容玻璃纤维玻璃纤维刚性键刚性键HOSi OSi OHRROOMM(5)克服刚性键克服刚性键第一、形成改性区第一、形成改性区改性树脂区:改性树脂区:机械性能介机械性能介于纤维和树脂的机械性能之间。于纤维和树脂的机械性能之间。产生方法:产生方法:a、硅烷耦联剂改变纤维表面区域基体树脂的固、硅烷耦联剂改变纤维表面区域基体树脂的固化行为。化行为。b、用含有长链、用含有长链R基团的硅烷耦联剂,使得固化基团的硅烷耦联剂,使
10、得固化以后在纤维和树脂之间出现一层性能不同于块状以后在纤维和树脂之间出现一层性能不同于块状树脂的树脂层。树脂的树脂层。 第二、第二、Plueddemann机制机制核心:两个表面相互滑移但不产生永久性的联键核心:两个表面相互滑移但不产生永久性的联键破坏。破坏。1974年年Plueddemann提出界面上的运动或滑移可提出界面上的运动或滑移可以松弛局部应力,但却维持其化学键合。以松弛局部应力,但却维持其化学键合。如图:见下页如图:见下页H2O+玻璃纤维玻璃纤维HOSiOHROMRSiOHOOHHHOMRSiOHOOHHHOMPlueddemann机制图机制图存在分子水时,水会扩散透过树脂进入界面,
11、共价存在分子水时,水会扩散透过树脂进入界面,共价键键MO便发生可递的水解过程。因为过程的可逆性,便发生可递的水解过程。因为过程的可逆性,当水扩散出去之后,共价键重新恢复。当水扩散出去之后,共价键重新恢复。当一个与界面相平行的简单剪应力作用时,两个当一个与界面相平行的简单剪应力作用时,两个表面会相互滑移,但不产生永久性的联键破坏。表面会相互滑移,但不产生永久性的联键破坏。 R R R R聚合物聚合物 玻璃玻璃 M M M M聚合物聚合物R R R RM M M M玻璃玻璃 滑移滑移 总之:总之:纤维纤维硅烷界面和硅烷硅烷界面和硅烷树脂树脂 化学键合化学键合 化学键合,相互扩散化学键合,相互扩散1
12、-5、纤维的表面处理工艺纤维的表面处理工艺 1、玻纤、玻纤前处理,后处理,迁移法三种。前处理,后处理,迁移法三种。(1)前处理前处理耦联剂代替石蜡型浸润剂,直接用于玻纤拉丝集耦联剂代替石蜡型浸润剂,直接用于玻纤拉丝集束,使用时勿须脱蜡处理。束,使用时勿须脱蜡处理。强度完好,柔性较差。强度完好,柔性较差。(2)后处理后处理纤维先热处理脱蜡,然后浸渍耦联剂,再经预烘、纤维先热处理脱蜡,然后浸渍耦联剂,再经预烘、蒸馏水洗涤、干燥工序。热处理导致强度下降。蒸馏水洗涤、干燥工序。热处理导致强度下降。(3)迁移法迁移法耦联剂直接加入树脂配方中,让它在浸胶和成型耦联剂直接加入树脂配方中,让它在浸胶和成型过程
13、中迁移到玻纤表面发生耦联作用。方法简便,过程中迁移到玻纤表面发生耦联作用。方法简便,可增加纤维与树脂间的粘结力,提高了强度与电可增加纤维与树脂间的粘结力,提高了强度与电性能。性能。2、碳纤、碳纤与玻纤不同,一般采用表面活化的办法,提高了与玻纤不同,一般采用表面活化的办法,提高了碳纤与树脂复合材料的剪切强度。有液相氧化、碳纤与树脂复合材料的剪切强度。有液相氧化、气相氧化、阳极氧化、气相氧化、阳极氧化、Co60或中子辐照。或中子辐照。 热固性树脂工艺性能热固性树脂工艺性能2-1、浸润性能、浸润性能 不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂三大类。不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂三大类。用于制造纤维增强
14、复合材料时有三条浸润途径。用于制造纤维增强复合材料时有三条浸润途径。1、湿法加工、湿法加工低粘度树脂浸润干燥的纤维。低粘度树脂浸润干燥的纤维。方法方法1:湿法铺糊,用辊压的方法将纤维毡用树脂湿法铺糊,用辊压的方法将纤维毡用树脂浸渍。浸渍。方法方法2:湿法缠绕或纤维缠绕,用纤维束通过树脂湿法缠绕或纤维缠绕,用纤维束通过树脂槽拉出缠绕在所需形状的芯轴或芯模上。槽拉出缠绕在所需形状的芯轴或芯模上。方法方法3:树脂注塑,纤维在闭模中铺好,树脂在重树脂注塑,纤维在闭模中铺好,树脂在重力或外压的作用下注入模子。力或外压的作用下注入模子。 工艺因素:工艺因素:(1)树脂对纤维的完全浸润树脂对纤维的完全浸润(
15、2)树脂粘度树脂粘度(3)树脂与纤维之间的界面的表面张力树脂与纤维之间的界面的表面张力(4)纤维体积百分数高,直径细小,完全浸纤维体积百分数高,直径细小,完全浸润需长时间和高压。润需长时间和高压。 2、预浸润、预浸润第一步:生产预浸料第一步:生产预浸料把纤维和树脂铺在两张硅化纸或塑料薄膜之间,再把纤维和树脂铺在两张硅化纸或塑料薄膜之间,再对它加压或辊压,确保压实和纤维浸润,然后部分对它加压或辊压,确保压实和纤维浸润,然后部分固化得到浸有树脂的纤维带或片。固化得到浸有树脂的纤维带或片。该步工艺优点:单向层中的纤维定向程度极好。该步工艺优点:单向层中的纤维定向程度极好。第二步:去纸或薄膜第二步:去
16、纸或薄膜移去纸或薄膜后,将预浸料铺叠成物件形状或把预移去纸或薄膜后,将预浸料铺叠成物件形状或把预浸带缠绕在芯轴上,通过加压压实,最后由加热加浸带缠绕在芯轴上,通过加压压实,最后由加热加压实现固化。压实现固化。 3、改性预浸渍法、改性预浸渍法形成中间产物:片状模塑料形成中间产物:片状模塑料SMC 团状模塑料团状模塑料DMCSMC:是一种含有化学增稠剂和碳酸钙的薄片。是一种含有化学增稠剂和碳酸钙的薄片。DMC:含较多的填料和较低的纤维含量,并且纤含较多的填料和较低的纤维含量,并且纤维是三维取向的,在模中热压后,进一步压实并维是三维取向的,在模中热压后,进一步压实并固化,得到结实又刚硬的固化,得到结
17、实又刚硬的DMC。 2-2、粘接性能、粘接性能 发生在界面上的粘着认为有五发生在界面上的粘着认为有五种机理。种机理。1、吸附和浸润、吸附和浸润两电中性的表面,粗糙,表面两电中性的表面,粗糙,表面足够近地靠在一起。足够近地靠在一起。 物理吸引物理吸引 两种现象两种现象孤立点接触孤立点接触 要使纤维表面有效浸润,必须:液态树脂覆盖表面要使纤维表面有效浸润,必须:液态树脂覆盖表面上的每个峰谷,空气完全排除。上的每个峰谷,空气完全排除。浸润方程:浸润方程:Wa=SVLVSLWa:由高度集中的分子间色散力引起的物理结合。由高度集中的分子间色散力引起的物理结合。理想状态,这种色散力能在树脂与碳纤维或玻璃纤
18、理想状态,这种色散力能在树脂与碳纤维或玻璃纤维之间产生很强的粘结。维之间产生很强的粘结。 SVLLVSVSL它受下列因素影响:它受下列因素影响:(1)纤维表面受沾污使有效表面能大大低于原固体纤维表面受沾污使有效表面能大大低于原固体的表面能。的表面能。(2)材料表面有截留的空气和其他气体存在。材料表面有截留的空气和其他气体存在。(3)固化过程中形成很大的凝缩应力,在表面引起固化过程中形成很大的凝缩应力,在表面引起不可恢复的位移。不可恢复的位移。这种强的物理结合在这些因素的影响下,往往不这种强的物理结合在这些因素的影响下,往往不能成为理想状态的强结合。能成为理想状态的强结合。 2、相互扩散、相互扩
19、散 两种聚合物表面有可能形成的,两种聚合物表面有可能形成的,通过一个表面上聚合物分子向另通过一个表面上聚合物分子向另一个表面的分子网络扩散形成粘一个表面的分子网络扩散形成粘结。结。定义,也叫自粘着作用定义,也叫自粘着作用界面上分子缠绕的数量和所包含界面上分子缠绕的数量和所包含分子的数目分子的数目粘结强度的决定粘结强度的决定因素。因素。溶剂和增塑剂的存在溶剂和增塑剂的存在有助于有助于扩散。扩散。 3、静电吸引、静电吸引一个表面携有净正电荷而一个表面携有净正电荷而另一个表面携有净负电荷另一个表面携有净负电荷时,两个表面之间会产生时,两个表面之间会产生吸引力吸引力定义。定义。控制控制PH值值控制电荷
20、密度控制电荷密度最佳耦联效果最佳耦联效果界面强界面强度度 + + + + + +- - - - - -+ + + + +- - - - -+ + + + +4、化学键结合、化学键结合耦联剂作用机理。耦联剂作用机理。5、机械粘着、机械粘着两粗糙表面形成的两粗糙表面形成的纯粹机械连锁作用。纯粹机械连锁作用。 A A A A A AB B B B B B2-3、流动性能、流动性能 树脂在熔融态经历了延展(拉伸)和剪切两种流树脂在熔融态经历了延展(拉伸)和剪切两种流动,这种简单的二维变形对纤维产生影响。动,这种简单的二维变形对纤维产生影响。延展流动:延展流动:纤维朝延伸的方向转动,延伸量很大,纤维朝延
21、伸的方向转动,延伸量很大,纤维取向程度也大。纤维取向程度也大。剪切流动:剪切流动:一些纤维朝剪切方向转动,其他纤维一些纤维朝剪切方向转动,其他纤维朝相反方向转动,因此在纤维的取向上没有净变朝相反方向转动,因此在纤维的取向上没有净变化。化。部分取向的材料中,剪切流动的作用使得一些纤部分取向的材料中,剪切流动的作用使得一些纤维转离取向主方向。维转离取向主方向。2-4、固化性能、固化性能 1、交联、交联(1)交联的作用交联的作用热固性聚合物,通过化学交联由液态树脂转变成热固性聚合物,通过化学交联由液态树脂转变成硬而脆的固体物质,交联导致了高分子链的三维硬而脆的固体物质,交联导致了高分子链的三维网络的
22、紧密键合的形成。网络的紧密键合的形成。(2)交联的工艺因素交联的工艺因素机械性能取决于组成网络的分子单元和交联的长机械性能取决于组成网络的分子单元和交联的长度与密度,前者由所用的化合物决定。后者受交度与密度,前者由所用的化合物决定。后者受交联工艺,其中也包括固化工艺的控制。联工艺,其中也包括固化工艺的控制。 (3)交联工艺交联工艺程序:程序:a、设定温度、加热时间、设定温度、加热时间最佳交联,最佳性能。最佳交联,最佳性能。b、设定某一较高温度、设定某一较高温度进一步固化,提高性能。进一步固化,提高性能。2、热响应、热响应热固性树脂一般是各向同性的。热固性树脂的最热固性树脂一般是各向同性的。热固
23、性树脂的最大特点是对热的响应,它不因加热而熔化,这一大特点是对热的响应,它不因加热而熔化,这一点与热塑性塑料不同。不过,当加热到热变形温点与热塑性塑料不同。不过,当加热到热变形温度时,热固性树脂会失去其刚度,这也就规定了度时,热固性树脂会失去其刚度,这也就规定了热固性树脂在结构件上应用的有效上限温度。热固性树脂在结构件上应用的有效上限温度。 与热塑性塑料相比,在交联和热响应与热塑性塑料相比,在交联和热响应中两者有何不同?中两者有何不同?热塑性塑料分子间没有交联。热塑性塑料热塑性塑料分子间没有交联。热塑性塑料的强度和刚度来源于单体链节所固有的性的强度和刚度来源于单体链节所固有的性质及其高分子量。
24、由此可以肯定,在非晶质及其高分子量。由此可以肯定,在非晶态热塑性塑料中存在着高度集中的分子缠态热塑性塑料中存在着高度集中的分子缠结,这些缠结起着交联的作用,与热固性结,这些缠结起着交联的作用,与热固性树脂不同。树脂不同。手糊成型工艺手糊成型工艺模具模具涂脱模剂涂脱模剂手糊成型手糊成型树脂胶液树脂胶液增强材料增强材料原材料原材料设备设备固化固化 脱模脱模 后处理后处理 检验检验 制品制品 手糊工艺视频手糊工艺视频定义:定义:用纤维增强材料和树脂胶液在模具上铺用纤维增强材料和树脂胶液在模具上铺敷成型,室温(或加热)、无压(或低压)条件敷成型,室温(或加热)、无压(或低压)条件下固化,脱模成制品的工
25、艺方法。下固化,脱模成制品的工艺方法。特点:特点: 优点优点缺点缺点形状任意、复杂形状任意、复杂效率低下效率低下设备简单、投资小、折旧低设备简单、投资小、折旧低工作环境差工作环境差工艺简单工艺简单产品质量不稳产品质量不稳可任意添补可任意添补产品力学性能不好产品力学性能不好树脂量高,耐腐蚀树脂量高,耐腐蚀批量小批量小1、原材料、原材料 要求:要求:满足设计要求满足设计要求 手糊工艺要求手糊工艺要求 价低易得价低易得 1-1、聚合物基体、聚合物基体 要求:要求:1、室温下固化、胶凝,生成高分子物、室温下固化、胶凝,生成高分子物 2、胶液粘度:、胶液粘度:0.20.5PaS(适合手糊)(适合手糊)
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