有机化学-第五版答案(完整版).pdf

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1、有机化学（第五版，李景宁主编）习题答案有机化学（第五版，李景宁主编）习题答案第一章第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1) CH3CH=CHCH3答：碳碳双键(2) CH3CH2Cl答：卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH答：羟基(4) CH3CH2 C=O答：羰基 (醛基)HCH3CCH3(5)O答：羰基 (酮基)(6) CH3CH2COOH 答：羧基(7)NH2答：氨基(8) CH3-CC-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。答：6、下列各化合物哪个有偶极矩画出其方向（1）Br2（2） CH2Cl2（3）HI（4） CHCl3

2、（5）CH3OH（6）CH3OCH3答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H2C（6）H3CCl（3）HI（4）HCCl3（5）H3COHOCH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有 84%的碳Ar（C）=和 16 的氢Ar（H）=，这个化合物的分子式可能是（1）CH4O（2）C6H14O2（3）C7H16（4）C6H10（5）C14H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，

3、5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。（3）仅含有伯氢和仲氢的 C5H12答：符合条件的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为；命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4) 相对分子质量为 100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6)

4、2，2，5-trimethyl-4-propylnonane（2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）nC3H7CH3CH3CH2CH2CH2CHCHCH2CCH3CH3CH38、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。（1） 2-甲基戊烷（2） 正已烷（3） 正庚烷（4） 十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断， 沸点由高到低的次序为： 十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。 （4）（3）（2）（1）10、 根据以下溴代反应事实， 推测相对分子质量为 72 的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子

5、质量为 72 的烷烃的分子式应该是 C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。（1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3（2）含三种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3（3）含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)214、答：（1）在此系列反应中，A 和 C 是反应物，B 和 E 为中间产物，D 和 F 为产物。（2）总反应式为 2A + CD + 2F -Q（3）反应能量变化曲线草图如图 2-2 所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型（如碳中心）自由基的稳定性大

6、小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为（3）（2）（1）第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。HHHCH3C=C解：CH2=CH-CH2CH2CH3H3CH2CCH3C=CH3CH2CH 1-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯CH2=C-CH2CH3CH3CH2=CH-CHCH3CH3CH3-CH=C-CH3CH32-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。(1)

7、2，4-二甲基 -2-庚烯（5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯（6）E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯3、 写出下列化合物的构造式(键线式)。(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯 (4) 3-乙烯基-戊烷应

8、改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式(1)Cl马氏方向加成Cl2（2）450OC-氢取代BrHBrHOH2O2-（4） H2H2将 Br氧化成了 HOBr（5）(CH3)2C=CH2B2H6(CH3)2C-CH23B（8）O2Ag马氏方向加成CH2OCH2（12）7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3H2C=O + O=CHCH2CH3(2) CH3CH=CHCH32CH3CH=O(3) (CH3)2C=CHCH2CH3(CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃

9、的方法有：用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2( b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O解：a 为：CH3CH2CHClCH2Clb 为：CH3CH2CH=CH212、某烯烃的分子式为 C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后 A 和 B 分别得到少一个碳原子的醛和酮，C 和 D 反应后都得到乙醛，C 还得到丙醛，而 D 则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。答：A 和 B 经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明 A、B 结构中的双键在边端，根据题

10、意，CH3CHCHCH2CH3CH2CCH2或CH3CH2CH2CH2CH2A 为CH3 B 为CH3C 反应后得到乙醛和丙醛，说明 C 为CH3CH2CH=CHCH3CH3C=CHCH3D 得到乙醛和丙酮，说明 D 为：CH3CHCHCH2该烯烃可能的结构为CH3CH3或CH3CH2CH2CH2CH215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。-解：碳正离子的稳定性次序是：三级 二级 一级烯烃C=C 双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子， 由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定， 所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再

11、与反应体系CH3CH3CH2-C-CH3中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1) (4) (3) (2)Cl。21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷CH3CHCH3BrKOHROHCH3CH=CH2HBr过氧化物CH3CH2CH2Br(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷CH3CH2CH2OHH2SO4CH3CH=CH2Br2CCl4CH3CHCH2BrBr（5）由丙烯制备 1，2，3-三氯丙烷CH3CH=CH2Cl2500oCCH2CH=CH2ClCl2CC

12、l4CH2CHCH2ClClCl第四章习题解答2、(1) (CH)CCCCHC(CH) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3) HCC-CC-CH=CH 1-己烯-3,5-二炔（5） (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。（1）丙烯基乙炔CH3-CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔CH3-CH-CC-CH-CH2-CH3（4）异丙基仲丁基乙炔CH3CH32，5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。CH3-CH-CC-CH-CH2-CH3CH2CH3（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne

13、乙基-3-庚炔CH3 2-甲基-5-HHC=CCH3HHC=C（3）（2E,4E）-hexadieneH3C8、写出下列反应的产物。（2E,4E）-己二烯（1）（2）（7）9、用化学方法区别下列各化合物。（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯HCCH+ HCl（4）1-戊炔HgCl2120-180oCCH2=CHClHCCH+ NaNH2（6） 顺-2-丁烯HCCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCHHCCH+2 NaNH2H2Pd-CaCO3,喹啉HNaCCNaHCH32CH3BrCH3CCCH3

14、 C=CH3C16、以丙炔为原料合成下列化合物（2） CH3CH2CH2CH2OHCH3CCHH2Pd-CaCO3,喹啉CH3CH=CH21) B2H62) H2O2,OH-CH3CH2CH2OH（4） 正己烷CH3CCH+ NaNH2H2PtCH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CH2CH2CH2CH319、写出下列反应中“”的化合物的构造式（2）（3）性比水弱）（炔烃的酸（5）（6）第五章第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。CHCH3 3HH HCH(CHCH(CH3 3) )2 2H H3 3C CH HHCH(CHCH(CH3

15、 3) )2 2稳定构象4、写出下列的构造式（用键线式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯（3） 螺5，5十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3 乙基环戊烷（2）反-1，3-二甲基-环己烷（3）2，6-二甲基二环2，2，2辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺4，3辛烷6、完成下列反应式。C=CH2KMnO4HCl2+COCH3+ CO2（2）CH3Cl（3）300oC（4）（6）+（7）ClCl（10）Br2/CCl4CH2CH2CHCH3BrBr（11）8、化合物物 A 分子式为 C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol（A）与 1molHBr 作用生

16、成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr 作用得到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定 A 是烯烃或单环烷烃9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷H HCHCH3 3|CH(CHCH(CH3 3) )2 2H H（2） 顺-1-氯-2-溴环己烷BrCl第六章第六章对映异构对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。（1）BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子OH（3）Br有

17、手性碳原子CH=CH-CH=CH2（8）ClCH3Br无手性碳原子，无手性（10）BrI没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是 R 或 S。6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以 R、S 标定它们的构型。（2）CH3CHBrCHOHCH3H2C（5）H2CCHClCHCl7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。CH3ClHHOHCH3CH3BrHBrHC2H5（4）2S,3R（8）2R,3S8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（2）（3）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯内消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非

18、对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物（1）属于非对映体（2）属于非对映体（3）属于非对映体（4）属于对映体（5）顺反异构体（6）属于非对映体（7）同一化合物（8）构造异构体16、完成下列反应式，产物以构型式表示。17、有一光学活性化合物 A（C6H10），能与 AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀 B（C6H9Ag）。将 A 催化加氢生成 C（C6H14），C 没有旋光性。试写出 B、C 的构造式和 A 的对映异构体的投影式，并用 R、S 命名法命名 A。答：根据题意，A 是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测 A 的结构为CHC-CH-CH2CH3ACH3HC2H5C CHCH3Ag

19、CC-CH-CH2CH3 BCH3CH3CH2CHCH2CH3 CHCH3CHCC2H5CH3（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物 A 的分子式为 C8H12，有光学活性。A 用铂催化加氢得到 B（C8H18），无光学活性，用 Lindlar 催化剂小心氢化得到 C（C8H14）。有光学活性。A 和钠在液氨中反应得到 D（C8H14），无光学活性。试推断 A、B、C、D 的结构。答：根据题意和分子组成，分析A 分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断 A、B、C、D 的结构如下：HCH3HCH3CC-CH-C=CCH3CH3CH2CH2CHCH2

20、CH2CH3有光学活性 B、CH3A、学活性H无光HC=CH3CH3CHCH-C=CCH3CH3HC=CHHCH-C=CCH3CH3HC、H有光学活性 D、无光学活性注意：注意：LindlarLindlar 催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。烃。第七章答案2、写出下列化合物的构造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯（4）三苯甲烷（8）间溴苯乙烯CH3NO2Br（11）8-氯-1-萘磺酸（12）（E）-1-苯基-2-丁烯CH=CH2BrBrClSO3HHC=CH3CCH2H3、写出下列化合物的构造式。（1）2-ni

21、trobenzoic acid（2-硝基苯甲酸）（3）o-dibromobenzene（邻-二溴苯）COOHNO2BrBr（6）3-cloro-1-ethoxybenzene（7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanolOCH2CH3ClCH3CHCHCH2OHCH32-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonic acid（12）tert-butylbenzene（14）3-phenylcyclohexanolClSO3HC(CH3)3HO对-氯苯磺酸叔丁基苯 3-苯环己醇（15）2-phenyl-2-butene 2-苯-2-

22、丁烯5、写出下列反应的反应物构造式。C8H10（2）KMnO4溶液HOOCCOOHC8H10H3CCH3C9H12（3）KMnO4溶液C6H5COOHC9H12CH2CH2CH3orCHCH3CH36、完成下列反应：CH3+ClCH2CH(CH3)CH2CH3（1）AlCl3CCH2CH3CH32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实。+ CH3CH2CH2ClAlCl3CH2CH2CH3+ HCl（1）产率极差11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为

23、： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯（3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。13、某芳烃分子式为 C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种， 问该芳烃的可能构造式如何并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种， 所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即：H3CC2H5反应式为：15、比较下列碳正离子的稳定性。17、解释下列事实。

24、（2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么（2）有 6 个电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性+（3）有 6 个电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性C6H5+（6）C6H5C6H5有 2 个电子，符合 4n+2 的结构特点，具有芳香性20、某烃类化合物 A，分子式为 C9

25、H8，能使溴的 CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与 1mol 的 H2加成生成 B（分子式为 C9H10）；在高温高压下，A 能与 4mol 的 H2加成；剧烈条件下氧化 A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测A 可能的结构。解：根据 A 的分子式，推断 A 含有一个芳环，又 A 氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明 A 的结构中具有二个邻位取代基。又 A 能使溴的 CCl4溶液褪色， 说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与 1mol 的 H2加成生成 B（分子式为 C9H10），说明 A 的结构中含碳-碳三键，推测 A 的结构为：CCH3CH第十一章醛和酮

26、习题解答OCH3CH(CH3)2(2)C2H5CHO1. 用系统命名法命名下列醛、酮。(1)CH3CH2CCH3CH2CHCH2CHOH3C(3)HH(4)H3CCCH3CCH3HCH2CH2CHOCHOCOCH3(5)OCH3OH(6)OCH3CH3(7)HCOCH3(8)HCH3BrHCHO(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO(10)O解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4 己烯醛（4）Z-3-甲基-2 庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（

27、10）螺癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使 K值增大，故 K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)(2)(5)(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)(2)(5)(6)(4) a c（2）b c a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：答案

28、：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。 4. 如何完成下列的转变：（1）CH2CHCH2BrCH2CHCH2NH2（2）ONHCH3（3）(CH3)3CCOOH(CH3)3CCOCH2Cl（4）CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH3NH2答案答案: :CH2NaCNCH2CHCH2CNLiAlH4CHCH2BrCH3CH2OHCH2CHCH2NH2（1）（2）ONH3+(H)NH2CH3BrNHCH3（3）（4）CH3CH2CH2CH2BrKOH,CH3CH2OHNH2CH3CH2CHCH3B

29、rCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH32NH35. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。CH3C6H5CH2CHCOOH(1)SOCl(2)NH3(3)Br2,OH-CH3C6H5CH2CHNH2S-(+)(-)答案：答案：6. 完成下列反应：(1）CH3（）加热加热(1)CH3I(过量）?1CH3INH(2)Ag2O,H2O2Ag2O,H2O3?(2）CH3CH3?混酸Fe+HClNO2(CH3CO)2O?H+,H2O?NaNO2HCl?(3）CH3OCH3ONH2（4）CH3_+CH2N(CH3)3Cl（5）O2NCH3O2NNH2（6）CH3CH2CH2

30、NH2（7）BrNHCOHNO3AcOH?CH3（8）O2NFNO2H3C+H2NONH?（9）OH3C+NHH+?CH2CHCOOEt?H+?（10）H3CNCH3CH3O-答案：答案：（1） (注：书中有误，改为)（2）（3）（4）(5).(6)（7）BrNHNO2OCCH3（8）（9）CH3NCH3NCHCHCOOEtCH3NCH2CH2COOEt(10)CH37.指出下列重排反应的产物：(1）（2）（3）H2CCH2OHHBrOTOSHOAcCCH3CCH3H+（4）OHOHOHCH3OHH+（5）CH3CH3OHOHCH3H+（6）COOHSOCl2?CH2N2Et2O,25?Ag2

31、OH2O,50-60?(7)OC(CH3)3H2NOH?HClHOAc?(8)C6H5COCH3CH3CO3H答案：答案：解：（1）。（2）（3）（4）（5）（6）COClCOCHN2lCH2COOH（7）C(CH3)3NOHNHC(CH3)3CO（8）OC6H5COCH38. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：答案：9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么RCONHCH3Br2,OH-RNHCH3答案：答案：不能实现，霍夫曼重排反应只能

32、发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和 HCN 制备环己酮；（2）从 1，3丁二烯合成尼龙66 的两个单体己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（H2NCOOCH2CH2NEt2）；NO2（4）由简单的开链化合物合成答案：答案：（1）CH3oOHHCNCNHOCH2NH2HNO2O（2）2HBrBr2NaCNCNCNCOOHOCOOHNaC2H5OHCH2NH2CH2NH2H2O2BrCCOHOHHOH（3）（4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；(H3C)2NNNSO3Na（2）甲基橙答案：12、从甲苯

33、或苯开始合成下列化合物：（1）间氨基苯乙酮（2）邻硝基苯胺（3）间硝基苯甲酸（4）间溴甲苯OHOHHOOCNO2（5）答案：（6）NO2（1）（2）（3）（4）（5）（6）13、试分离 PhNH2、PhNHCH3和 PH（NH3）2答案：答案：PhNH2PhNHCH3PhN(CH3)2NaNO2,HXHONOPhN+NX-14、某化合物 C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被 Zn 还原产生 B，在强酸性下 B 重排生成芳香胺 C，C 用 HNO3处理，再与 H3PO2反应生成 3，3二乙基联苯（D）。试写出 A、B、C 和 D 的结构式。答案：答案：15、 某化合物 A， 分子式为 C8H17N

34、， 其核磁共振谱无双重峰， 它与 2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为 C10H21N。B 进一步甲基化后与湿的 Ag2O 作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和 1，4-辛二烯混合物。写出 A 和 B 的结构式。油状答案：解：16、化合物 A 分子式为 C15H17N 用苯磺酰氯和 KOH 溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A 的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物 A 的结构式。答案：答案：解：（注：原图可能有误，在值处应为3H,下边横坐标应为/ppm 不是值）。化合物 A 的结构式是第十五章第十五章含硫和

35、含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物1写出下列化合物的结构式：（1）硫酸二乙酯（3）对硝基苯磺酸甲酯（5）对氨基苯磺酰胺（7）二苯砜（9）苯基亚膦酸乙酯（2）甲磺酰氯（4）磷酸三苯酯（6）2，2-二氯代乙硫醚（8）环丁砜（10）苯基亚膦酰氯答案：(1)OCH3CH2OSOCH2CH3O(3)OO2NSOCH3O(5)OH2NSNH2O(7)OSO(9)OHPOCH2CH32命名下列化物:O(2)CH3SClO(4)OPO3(6)ClCH2CH2SCH2CH2Cl(8)OSO(10)OPClH答案：答案：（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）

36、碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦3用化学方法区别下列化合物:答案：答案：(1)可以用AgNO -氨水处理，能产生沉淀的为 C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是 CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用 NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为 CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为 CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。（3）可以用AgNO -氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为 HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产

37、生热效应的为33H3CCOCl（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出H CSO2Cl现水与油分层现象的为34. 试写出下列反应的主要产物：（对甲苯磺酰氯）.答案：(1)POCl3+3CH3(2)(n-C4H9O)3P+n-C4H9Br(3)C5H6CHO +HS(CH2)3SH(4)H2S +(5)(CH3)3SBrOOHCH3OO3PO+ 3HCl(n-C4H9O)2PHClSCH2CN2C4H9-nC5H6CHSCH21:1HSCH2CH2OH(1)n-C4H9Li(CH3)2SOCH2+LiBr(2)CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH2+CH3SCH35完成下列转化：

38、答案：(1)CH3+Cl2hvCH2Cl+CH2SHlHClCH2Cl+(2)H3CCH3NaSHCH3Zn,HClCH3H3CSH+ ClSO3HH3CSO2Cl(3)CH3+ ClSO3HH3CCH3SO2ClCH3CH3+Br2FeMg乙 醚BrOCH3SO2ClCH3MgBrSOCH3CH2CH2BrOCH3(4)CH3CH2CH2OH+ HBrNaSHCH3CH2CH2SHCH3COSl(5)CH3CHCH3CHSHCH3CHCH3CH2+ HBrCH2+ HBrEt3NCH3BrCSCHCH2CH3SHCH3CHCH3过氧 化 物NaSHCH3CHCH3CH3CH2CH2Br+CH

39、3CH2CH2BrNa2CO3(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)+2HIOII+S(7)CH2OH+HBrCH2Br(C6H5)3PCH2P(C6H5)3BrNaHCHPH(C6H5)3(8)BrCH2CH2CH2CH2Br2(C6H5)3P(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHCHOCHO6使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：答案：答案：(1)OCH3CH2COCH3CH2SOCH3OOAl-HgCH3CH2CCH2SHOCH3H3O+SCH3CH2CCH3(2)CHO+HSCH

40、2CH2CH2CH2SHSOHSSBuLiCH3CHCH2SLiOOHSCH2CHCH3OHHgSO4或SSLiClCH2COCH3SSCH2CHCH3OH(1)NaBH4(2)HgSO4H2OOOH(3)P(OEt)3+BrCH2COOC2H5CH3(1)C2H5ONaO(EtO)2PCH2COOC2H5(2)CH3COCH3CH3CCHCOOC2CH5第十六章第十六章元素有机化合物元素有机化合物1、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）络合物（3）金属化合物（4）氢金属化合物 （5）氧化加成反应（6）羰基化反应答案：答案：（1）金属有机化合物：是指烃基直接以CM 键与金属相

41、连接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）络合物：是指有机化合物以键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐 KPtCl3。C2H4（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应， 形成活性氢被金属置换后的金属烃基化+n-C4H9LiS物。例如，SLi+n-C4H10（4）氢金属化反应：是指AA 元素的氢化物 MH 易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，3RCHCH2+BH3THF（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B 型的化合物反应时，A-B 键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，

42、Pd+PhBrPhPdBr（6）羰基化反应：烷基过渡金属与 CO 插入到 RM 形成酰基过渡金属 RCOM 的反应，称为羰基化反应。例如，CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2+H2+CO2、命名下列各化合物：(RCH2CH2)3B(1) (CH3)3Si OSi(CH3)3 (2) CH2CHSi(CH3)2(3) (C6H5)SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2(4) CH3OBCL2 (6) (C6H6)2Cr答案：答案：(1)(1)六甲基二硅氧烷（六甲基二硅氧烷（2 2）三甲基乙烯基硅烷（）三甲基乙烯基硅烷（3 3）三苯基硅醇（）三苯基硅醇（4 4）二）二甲基异丙基硼（甲

43、基异丙基硼（5 5）二氯硼酸甲酯（）二氯硼酸甲酯（6 6）二苯铬）二苯铬3、写出下列物质的结构式：（1）齐格勒纳塔催化剂（2）9BBN（3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基镍（5）蔡塞盐（6）威尔金逊催化剂答案：答案：(1)(1)齐格勒齐格勒- -纳塔（纳塔（Ziegler-NattaZiegler-Natta）催化剂：）催化剂：Ti + AlEtTi + AlEt3 3BH(2)9-BBN:(2)9-BBN: ,9- ,9-硼二环硼二环 壬烷壬烷 9-borobicyclo 9-borobicyclo 三三 甲甲 硅硅 基基 烯烯 醇醇 醚醚(H3C)3SiOCHCH2(4(4）三苯膦羰基镍：

44、）三苯膦羰基镍：PhPh3 3PNi(CO)PNi(CO)3 3(5)(5)蔡塞（蔡塞（ZiessZiess）盐：）盐：ClCH2PtClClCH2K（6 6）威尔金逊（）威尔金逊（WilkinsonWilkinson）催化剂）催化剂:RhCl(PPh:RhCl(PPh3 3) )4、写出下列各反应的主产物：2:1(1) CH3Li + CuI(2) (CH3)3B + CH3Li(3)4n-C4H9Li + SnCL4(5) Ni(CO)4 + (C6H5)3P答案：答案：(4)Mn(CO)5 + CH3Br(6)+ NiCL2 + Na(1) 2CH3Li+ CuI(2)(CH3)3B+C

45、H3Li(3)4n-C4H9Li+ SnCl4(CH3)2CuLi+LiI(CH3)4BLi(n-C4H9)4Sn+ 4LiClCH3Mn(CO)5+(4)Mn(CO)5+CH3Br(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P(6)+NiCl2+NaBr+CONi(CO)3PH(C6H5)3+NaClNiCl5、完成下列转化：(1) (CH3)4C(CH3)3CCH2COOHO(2) CH3O(3)CH3OH(CH3)2CHCOCH3O答案：答案：(1)(CH3)3CCH3+ Cl2(CH3)3CCH3Cl+Mg(1)hv乙 醇(CH3)3CCH3Cl+ HCl(CH3)3CCH2MgClCO2(C

46、H3)3CCH2COOH(2)H3O(2)CH3OH+(CH3)2SO4NaOHCH3OCH3O乙醇OCH32(CH3)2CHLiH3OKMnO4O(CH3)2CHCHOCOCH3(3)OOBrOO+Br2HOAcKOH乙醇COCH3(1)(CH3)2CuLi(2)H3OCH3(4)FeCH3OClFeCHCH3CHCH2NaBH4FeOHH,Fe6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示。O(1) CH3CCH2(2) (CH3CH2)2CHCOOHO(3) C6H5CHCHC答案：答案：C6H5(1)(a)CH2COOH+OLi2CH3CLiOCH2COLiCH3H3

47、O+CH2CCH3COOEt其 中O+CH2(COOEt2)2CCOOEtH2,Pd/CCH(COOC2H5)2(1)OH(2)H O+3CH2COOH(b)CH3COCH2COOC2H5(1)C2H5ONa(2)CH3COCHCOOC2H5BrO(1)OH(2)H3OCH3CCH2(c)SS2CH3CLi(1)BuLi(2)CH3IS+C2HOSSCH3CH2HCH3(1)BuLi(2)SSOBrHgSO4H2SO4,H2OCH3CCH2S(d)CH2COOH+C2H5OHHCH2COC2H5OCH3SOCH3C2H5ONaCH2COCH2SOCH3Al-HgH3OCH2CCH3(2)(a)

48、CH2(COOC2H5)2(1)C2H5ONa(2)C2H5BrCH3CH2CH(COOC2H5)2(1)C2H5ONa(2)C2H5Br(CH3CH2)2C(COOC2H5)2(1)OH(2)H3O(CH3CH2)2CHCOOH(b)CH3CH2CHCH2CH3BrMg乙醇CH3CH2CHCH2CH3MgBr(1)CO2(2)H3OCH3CH2CHCH2CH3COOHCH3CH2CHCH2CH3BrNaCNCH3CH2CHCH2CH3CNH3OCH3CH2CHCH2CH3COOH(3)(a)C6H5CHO+CH3COC6H5(b)C6H5CHC2H5ONaC6H5CHCHCOC6H5CHCO

49、ClCHCOOH+SOCl2C6H5CHAlCl3C6H5CHCHCOC6H5O(c)C H COCH Br+P(OC H )25 3652OC2H5OC6H5COCH2P(OC2H5)2C6H5COCHP(OC2H5)2C2H5CHOC6H5COCHCHC6H5第十七章 周环反应1. 推测下列化合物的电环时产物的方法.(1)(2)HHH3CCH3(3)hv(4)HHH3CCH3(5)HC3HC3HH答案：(2)H对 旋H对 旋(4)(3)HHhvCH3CH3对 旋顺 旋HHH(5)CH3CH3CH3HCH3H顺 旋CH3对 旋CH3CH3CH3H2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：(1)

50、R+(3)OO(2)+PbXC+HCPh+O(4)N+N-PhHCPh答案：O(1)+(2)ROORORX+X+X(3)(主)( 次)+(4)PhC+OOPhPhPhNNPh-+PhNNPhPh3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。HOHOHHOOO+O答案：OOHH对 旋HHOOHOO4.说明下列反应过程所需的条件：(1)HHHHH(2)HHHHHHH答案：H(1)Hhv顺 旋HHHH对 旋H(2)Hhv顺旋HH对旋HH5.说明下列反应从反应物到产物的过程：DRHR?DHDD答案：H2R31D1,3DD1,3RDHHRDD6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。O(