2022年第六章练习题及标准答案 .pdf

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1、1 / 6 第六章一、单项选择题 （每小题 1 分）1. 中央金属固定 ,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是：（）a. NH3b. CN-c. H2O d. SCN-答案： b 2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时 )是（）a. (t2g)3b. (t2g)1c. (t2g)4(eg)2d. 以上都不对答案： a 3. 平面正方形场中 ,d 轨道的最高简并度是（）a. 1 b. 2 c. 3 d. 4 答案： b 4. 导致 Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是( ) a. 原子序数最大b.电子成对能最大c. CFSE最大d. H2O 是弱场答案： c 5.下列原

2、子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大（）a. N b.F c. O d. C 答案： d 6. 决定成对能 P 的主要因素是 ( ) a. 分裂能b. 库仑能 c. 交换能 d. 配位场强度答案： c 7下列配位化合物高自旋的是（）a. Co(NH3)63+ b. Co(NH3)62+c. Co(NO2)63-d. Co(CN)64-答案： b 8.下列配位化合物磁矩最大的是（）a. FeF63-b. Mn(CN)63-c. Ni(H2O)62+d. Co(NH3)63+答案： a 9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是（）(1) CoF64-(2)NiF64- (3)FeF6

3、3- a. (1) (2)(3) b. (1)=(2)(3) c. (1)(2)(1)(3) 答案： d 10. Ni 和 CO 可形成羰基配合物Ni(CO)n,其中 n 是( ) a. 6 b. 3 c. 4 d. 5 答案： c 11Cu(H2O)42H2O2+溶液出现蓝色的原因是（）a. 自旋相关效应b. d-d跃迁c. -跃迁d. 姜-泰勒效应答案： b 12配位化合物 d-d 跃迁光谱一般出现在什么区域（）a. 红外b.微波c. 远紫外d. 可见紫外答案： d 13. 关于FeF63-络离子，下列哪个叙述是错误的（）a. 是高自旋络离子b. CFSE为 0 c. 中心离子的电子排布与

4、Fe3相同d. CFSE不为 0 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 6 页2 / 6 答案： d 14. 下列哪个轨道上的电子在XY 平面上出现的几率密度为零（）a. 3Pz b. 3dx2-y2c. 3s d. 3dz2 答案： a 15.下列配合物中磁矩最小的是( ) a. Cr(H2O)62+b. Fe(CN)63-c. Co(H2O)62+ d. Co(NH3)63+答案： d 16下列分子和离子中具有顺磁性的是（）a. NO+b. Fe(CN)64-c. B2d. CO 答案： c 17. 下列配合物中分裂能0最

5、大的是 ( ) a. FeF64-b. Os(CN)64-c. Ru(CN)64-d. Fe(CN)64- 答案： b 18.下列配合物中磁矩约为2.8 B的是( ) a. K3CoF6 b. K3Fe(CN)6 c. BaTiF6 d. V(H2O)63+答案： d 19. CO 与过渡金属形成羰基配位化合物时，CO 键会产生什么变化（）a. 削弱b. 加强c. 不变d. 变短答案： a 20. 下列四种络合物中， d-d 跃迁能量最低的是 ( ) a. Fe(H2O)6 2+b. Fe(H2O)6 3+c. FeF6 4-d. FeF6 3-答案： c 21. 某一晶体场的 P，则( )

6、a. 该场为强场b. 电子按高自旋排布c. 络合物的磁矩为零d. 晶体场稳定化能大于零答案： a 22. 在平面正方形络合物中，四个配体分别位于x 和 y 上，下列d 轨道中能量最高的是( ) a. dxyb. dx2-y2c. dyzd. dz2答案： b 23. CuSO4水溶液呈蓝色的原因是 ( ) a. dd 跃迁b. 跃迁c. 姜泰勒效应d. 配键答案： a 24. 四种配位化合物 (1) CoF63- (2) Co(CN) 63- (3) Co(NH3) 63+ (4) CoCl63-的 d-d 跃迁光谱，波数从大到小顺序为（）a. (2)(3)(1)(4) b.(4)(1)(3)

7、(2) c. (3)(2)(1)(4) d. (2)(3)(4)(1) 答案： a 25.下列分子中，不存在 配键的是 ( ) a. Co (NH3)6Cl3b. Ni(CO)4c. HCo(CO)4d. KPtCl3(C2H4)H2O 答案： a 26. 下列哪个络合物的磁矩最大( ) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 6 页3 / 6 a. 六氰合钴 ()离子b. 六氰合铁 ()离子c. 六氨合钴 ()离子d. 六水合锰 ()离子答案： d 27推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序( ) (1)六水合铁 ()

8、(2)六水合铁 () (3)六氟合铁 () a. 123b. 132c. 321d. 312答案： a 二、多项选择题 （每小题 2 分）1. 正八面体场中， d 轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为t2g，包括下列哪些轨道（）a. dxyb. dx2-y2c. dyzd. dz2 e. dxz答案： a,c,e 2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时 )是（）a. (t2g)3b.(t2g)1 c. (t2g)4(eg)2d. d0e. d10答案： a,d,e 3. 下列配位化合物低自旋的是( ) a. Co(NH3)63+ b. Co(NH3)62+c. Co(NO2)63-

9、d. Co(CN)64- e. Co(H2O)62+答案： a,c,d 4. 下列分子和离子中，具有顺磁性的是（）a. Co(NO2)63-b. Fe(CN)64-c. B2d. CO e. Cu(H2O)62+答案： c,e 5下列分子 (或离子 )中，哪些是反磁性的 ( ) a. Fe(CN)63( P) b. O2c. CO d. N2e. Fe(CN)64( P) 答案： c,d,e 6. 与 H2O 相比，下列哪些配位体对值影响较大（）a. CN-b. NH3c. F-d. SCN-e. OH- 答案： a,b 7. 关于 Fe(CN)64-络离子，下列哪些叙述是错误的( ) a.

10、是高自旋络离子b.CFSE为 0 c. 中心离子的电子排布与Fe3相同d. CFSE不为 0 e. 是顺磁性的答案： a,b,c,e 8. 络合物的化学键理论主要有哪些（）a. 价键理论b. 晶体场理论c. 分子轨道理论d. 配位场理论e. 点阵理论答案： a,b,c,d 三、填空题 （每小题 1 分）1. 成对能 (P)是由库仑能和 _ 贡献的。答案：交换能2. 在八面体场中 ,d 轨道的分裂结果是 ,与球对称部分的能量Es 相比 eg 轨道能量升高 , t2g轨道能量。答案：降低精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 6 页

11、4 / 6 3. 分裂能的大小可以从理论上予以近似计算,但通常可借助于确定。答案：光谱实验4. 当配位体固定时,分裂能随中央金属离子而改变具体情况是中心离子的电荷愈高时，值。答案：愈大5. 相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红, 这说明三价铁水合物的值。答案：增大6. 正八面体强场的 P，电子按自旋排布。答案：低7. 实验测得某金属络合物的未配对电子数是3，该分子的磁矩为 _。答案： 3.9 8. 在羰基络合物 Cr(CO)6中，中心原子 Cr 与配体之间存在 _键，故较稳定。答案： - 9. 按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子d 轨道分裂为 t2g和_两组。答案： eg10.

12、FeF63-离子的晶体场稳定化能CFSE_ 。答案： 0 11. 按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子d 轨道分裂为 _两组。答案： e, t2四、判断对错并说明理由（每小题 2 分）1. 过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋运动贡献的。答案：对，中央金属存在未成对的d 电子，是过渡金属配合物存在磁矩的主要原因。2. 晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。答案：错，晶体场分裂能越大越易形成低自旋络合物。3. 同周期中 ,同价过渡金属离子 ,在弱场八面体作用下 ,其高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是d1d2d4d5d6d7d9d10。答案：对，这个顺序是由CFSE 的变化规律决定的。

13、4. 在八面体配合物中d 电子数从 47 时,强场和弱场具有相同的电子排布。答案：错，在八面体配合物中d 电子数从 47 时,电子排布是强场低自旋或弱场高自旋。5. 晶体场分裂能的大小 ,既与配位体有关 ,也与中心离子有关。答案：对，晶体场分裂能的大小,既与配位体有关 ,也与中心离子有关。6. 配合物的 CFSE 的大小 ,是衡量配合物稳定性的重要因素。答案：对，CFSE越大，配合物越稳定，所以配合物的 CFSE的大小，是衡量配合物稳定性的重要因素。7. 四面体配合物大多是低自旋络合物。答案：错，四面体配合物大多是高自旋络合物8. 羰基络合物 Cr(CO)6因中心 Cr 为 0 价，价态低，因

14、此性质不稳定。答案：错，羰基络合物Cr(CO)6因存在 -配键，性质稳定。五、简答题 （每小题 5 分）1. 晶体场理论的主要观点是什么？答案：认为络合物中中心原子和配位体之间的相互作用，主要来源于类似离子晶体中正负离子间的静电作用，所以叫晶体场理论。(5 分) 2. 判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？Fe(CN)63-（CN为强场配离子）；Cr(H2O)62+ ( P)；Mn (H2O)62+ ( P) 答案： Fe (CN)63-是顺磁性的，因为有一个成单电子； （2 分）Cr(H2O)62+( P) 是反磁性的，因为强场低自旋，没有成单电子；（1 分）Mn (

15、H2O)62+ (P，中心离子 Co3的 d 电子组态为 t2g6eg0，无成单电子，磁矩为 0，CFSE0.462 P=0.434000622100039600 cm-1（3 分）Fe(H2O)63+中， P，中心离子 Fe3的 d 电子组态为 t2g3eg2，五个成单电子，磁矩为（5（52） ）1/2B=5.92B，CFSE0.430.62 =0.41370030.61370020 cm-1（2 分）2. Fe(CN)63-和FeF63-的磁矩分别为 1.7B 和 5.9B，(1)计算这两种络离子中心离子未成对电子数。(2)写出中心离子 d 轨道上电子排布。(3)指出它们是强场还是弱场络合

16、物，简要说明原因。解：(1)Fe(CN)63-中，由（ n（n2） ）1/2B=1.7B, 得 n=1 FeF63中，由（ n（n2） ）1/2B=5.9B, 得 n=5 （2 分）(2) Fe(CN)63-中，d 轨道上电子排布为t2g5eg0，FeF63中，d 轨道上电子排布为t2g3eg2， （2分）(3) Fe(CN)63-是强场络合物，因为强场低自旋；FeF63是弱场络合物，因为弱场高自旋。（1 分）3. 计算八面体弱场和强场配合物中中央金属离子d6的 CFSE。解：八面体弱场中，中央金属离子d6的电子组态为 t2g4eg2，CFSE0.4o40.6o2 0.4 （3 分）八面体强场

17、中，中央金属离子d6 的电子组态为 t2g6eg0，CFSE0.4o62P 2.4o+2P （2 分）4. CoF63-的成对能为 2.1 104 cm-1,分裂能为 1.3 104 cm-1,晶体场稳定化能是多少 ? 解：CoF63-中， P, 强场低自旋 t2g6eg0CFSE64Dq2P2.43300021915040900cm-1（3 分）(2) Fe(H2O)62+Fe2+d6P, 弱场高自旋 t2g4eg2CFSE44Dq26Dq4Dq0.4104004160cm1（2 分）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 6 页6 / 6 6. 对于电子组态为 d4的八面体过渡金属离子络合物，计算：(1) 分别处于高、低自旋基态时的能量；(2) 当高、低自旋具有相同能量时，成对能P 和分裂能 10Dq 的关系。解：(1) 高自旋基态电子排布为t2g3eg1E H=3(-4Dq)+16Dq =6Dq （2 分）低自旋基态电子排布为t2g4eg0EL4(-4Dq)P16DqP （2 分）(2) 当两种自旋具有相同能量时6Dq16DqP P10Dq （1 分）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 6 页