《大学化学教学课件》9氧化还原反应.ppt

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1、1. 掌握掌握氧化值的概念、电池组成式、氧化还原氧化值的概念、电池组成式、氧化还原 反应的方向的判断、电极电位的反应的方向的判断、电极电位的Nernst方程方程 式、氧化还原反应的平衡常数。式、氧化还原反应的平衡常数。2. 熟悉熟悉原电池结构及正、负电极反应的特点，原电池结构及正、负电极反应的特点，能正确地将一个氧化还原反应拆成两个半反能正确地将一个氧化还原反应拆成两个半反应并组成原电池。应并组成原电池。3. 了解了解电极类型、电极电位产生的原因，电动电极类型、电极电位产生的原因，电动势与自由能的关系、电位法测定溶液势与自由能的关系、电位法测定溶液pH的的原理、新型化学电池和生物电化学传感器。

2、原理、新型化学电池和生物电化学传感器。本章教学要求本章教学要求33*自发地将化学能转变成电能；自发地将化学能转变成电能；将电能转变为化学能将电能转变为化学能 生命现象最基本的过程是电荷运生命现象最基本的过程是电荷运动，电化学是生命科学的一门基础相动，电化学是生命科学的一门基础相关学科。关学科。 电化学方法和电化学仪器已经成电化学方法和电化学仪器已经成为发现、诊断、估量疾病进程和治疗为发现、诊断、估量疾病进程和治疗疾病的重要方法和手段。疾病的重要方法和手段。 第一节第一节 原电池原电池 一、原电池的概念一、原电池的概念 二二 电极反应与电池反应电极反应与电池反应 三、电极组成式及电极类型三、电极

3、组成式及电极类型 四、电池组成式四、电池组成式 五、电池电动势五、电池电动势6CuSO4溶液溶液Zn 棒棒一段时间后一段时间后一层一层CuZn + CuSO4Cu + ZnSO47Zn + CuSO4Cu + ZnSO4图图9-1 原电池结构示意图原电池结构示意图还原半反应还原半反应Cu2+ + 2e- Cu氧化半反应氧化半反应Zn -2e- Zn2+e e 电流电流正极正极负极负极e e Zn2+CuK+Cl-()(+) 利用利用氧化还原反应氧化还原反应将将化学能化学能转变转变成成电能电能的装置称为原电池的装置称为原电池(primary (primary cell)cell)，简称电池。，简

4、称电池。 理论上讲，任何一个氧化还原反应都理论上讲，任何一个氧化还原反应都可以设计成一个原电池。可以设计成一个原电池。 一、原电池的概念一、原电池的概念 半电池包括电极材料（电极板）和电解质溶液，氧半电池包括电极材料（电极板）和电解质溶液，氧化还原电对的电子得失反应在溶液中进行。化还原电对的电子得失反应在溶液中进行。 半电池半电池 Zn2+/Zn半电池半电池 Cu2+/Cu电极板电极板 电极板电极板 盐桥盐桥 将将ZnSO4 溶液和溶液和Zn片构成片构成Zn半电池，是原电池半电池，是原电池的负极的负极(anode)； CuSO4溶液和溶液和Cu片构成片构成Cu半半 电电池，是原电池的正极池，是

5、原电池的正极(cathode)。 负极反应负极反应 Zn - 2e- Zn2+ （氧化反应）（氧化反应） 正极反应正极反应 Cu2+ + 2e- Cu （还原反应）（还原反应） 由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为 电池反应电池反应(cell reaction)。Zn + Cu2+ Cu + Zn2+19701970年年IUPACIUPAC给出的定义是：元素的氧化值是给出的定义是：元素的氧化值是该元素一个原子的表观荷电数，这种荷电数是该元素一个原子的表观荷电数，这种荷电数是将成键电子指定给电负性较大的原子而求得。将成键电子指定给电负性较大的原子而求得

6、。 如：氯化钠（如：氯化钠（NaClNaCl）分子，）分子， NaNaClCl键中，键中， ClCl的氧化数为的氧化数为-1-1，NaNa的氧化数为的氧化数为+1+1。 1 1、金属、金属金属离子电极金属离子电极电极反应：电极反应： ZnZn2+ 2+ + 2e+ 2e- - Zn Zn组成式组成式 PtPt（s s）| Cl| Cl2 2( (p p)| Cl)| Cl(c)(c)反应式反应式 ClCl2 2 + 2e + 2e- - 2Cl 2ClClCl2 2PtPt丝丝 PtPt片片氯气电极氯气电极氯化银电极氯化银电极组成式组成式 Ag(s) | AgClAg(s) | AgCl（s

7、s）| Cl| Cl（c c）Ag + Cl Ag + Cl 反应式反应式 AgClAgCl（s s）+ e+ e- -Ag-AgClAg-AgCl电极电极组成式：组成式：PtPt（s s）|Fe|Fe3+3+(c(c1 1) )，FeFe2+2+(c(c2 2) )反应式：反应式：FeFe3+3+ + e + e- - Fe Fe2+2+PtPt丝丝PtPt片片FeFe2+2+和和FeFe3+3+溶液溶液铁离子电极铁离子电极 原电池组成式：原电池组成式：为了书写方便，原电池常用为了书写方便，原电池常用电池组成式表示，如：电池组成式表示，如：Cu-ZnCu-Zn原电池的组成式为：原电池的组成式

8、为：（）ZnZn（s s）| Zn| Zn2+2+（c c1 1）|Cu |Cu 2 2 + +（c c2 2）| Cu| Cu（s s）（）（+ +）（1 1）负极在左，以）负极在左，以“（）”表示；正极在右，以表示；正极在右，以“（+ +）”表示。表示。（2 2）“| |”表示两相之间的界面，表示两相之间的界面，“|”表示盐桥。表示盐桥。（3 3）同一相中的不同物质用）同一相中的不同物质用“，”分开。分开。（4 4）当气体或液体不能和普通导线相连时，应以不）当气体或液体不能和普通导线相连时，应以不活泼的惰性导体，如：铂或碳作电极板起导电作用；活泼的惰性导体，如：铂或碳作电极板起导电作用；（

9、5 5）纯气体、液体和固体，如：）纯气体、液体和固体，如：H H2 2（g g）、）、BrBr2 2（l l）和和I I2 2（s s），紧靠电极板；），紧靠电极板；（6 6）电极中各物质的物理状态应标出，如气态）电极中各物质的物理状态应标出，如气态（g g）、液态（）、液态（l l）、固态（）、固态（s s），若为溶液应注明浓），若为溶液应注明浓度，当浓度为度，当浓度为1mol/L1mol/L时，可以不标。时，可以不标。 解：解：（1）根据反应式（）根据反应式（1）中，氧化值的变化判断，）中，氧化值的变化判断，电对电对H+/H2为负极，为负极，Cu2+/Cu为正极。则：为正极。则：（）电极反

10、应式）电极反应式 H2 -2e- = 2H+ 氧化半反应氧化半反应（+）电极反应式）电极反应式 Cu2+ + 2e- = Cu 还原半反应还原半反应电池组成式电池组成式（）Pt（s） | H2（p）| H+（c1）| Cu2+（c2）|Cu（s）（+）（1）Cu2+ + H2（g）= Cu + 2H+（2）MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O根据反应式（根据反应式（2）中，氧化值的变化判断，电对）中，氧化值的变化判断，电对Fe3+/Fe2+为负极，为负极，MnO4-，H+/Mn2+为正极。则：为正极。则：（）电极反应式）电极反应式 Fe2+ - e

11、- = Fe3+ 氧化反应氧化反应（+）电极反应式）电极反应式 MnO4- +8H+ +5e- = Mn2+ + 4H2O 还原反应还原反应电池组成式：电池组成式：（2）MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O思考题：第思考题：第5题题第二节第二节 电极电位电极电位 一、电极电位的产生一、电极电位的产生 二、电极电位的测定二、电极电位的测定 三、标准电极电位表三、标准电极电位表 把电子留在极板上把电子留在极板上M（s） - ne-Mn+（aq） 进入溶液中进入溶液中溶解溶解Mn+（aq）+ ne-从极板上得到电子从极板上得到电子 M（s）变为原子沉积在

12、极板上变为原子沉积在极板上析出析出 M（s）在极板上在极板上在溶液中在溶液中留在板极上留在板极上溶解溶解析出析出Mn+（aq） + ne- 金属越不活泼，离子浓度越大，第二种倾向越金属越不活泼，离子浓度越大，第二种倾向越大，达到平衡时金属表面带正电荷，溶液带负电荷。大，达到平衡时金属表面带正电荷，溶液带负电荷。（如金属铜）（如金属铜） 金属越活泼，离子浓度越稀，第一种倾向越大，金属越活泼，离子浓度越稀，第一种倾向越大，达到平衡时金属表面带负电荷，溶液带正电荷。达到平衡时金属表面带负电荷，溶液带正电荷。（如金属锌）。（如金属锌）。电极反应式电极反应式 2H+（1mol/L-1）+ 2e- H2（

13、100kPa）电极组成式电极组成式Pt（s） | H2（100kPa）| H+（a = 1）298.15K下，下， SHE = 0.0000V标准氢电极示意图标准氢电极示意图100kPa 纯纯H2盐桥盐桥1mol/LH+Pt丝丝 在标准状态下，测定的相对平衡电位，称为在标准状态下，测定的相对平衡电位，称为标准电极电位，用符号标准电极电位，用符号“”表示，单位为表示，单位为V V。 规定的标准状态为：规定的标准状态为：指定温度为指定温度为298.15K298.15K，组成电极的离子浓度为组成电极的离子浓度为1mol/L1mol/L，气体物质的分压，气体物质的分压为为100kPa100kPa，液体

14、或固体为纯净物。，液体或固体为纯净物。 若构成原电池的两电极均在标准状态下，测定若构成原电池的两电极均在标准状态下，测定的电动势，称为标准电动势，用符号的电动势，称为标准电动势，用符号“E E”表示。表示。E E = = + + 将待测标准电极和标准氢电极组成一个原电池，将待测标准电极和标准氢电极组成一个原电池，通过对消法测定该电池的电动势，就可求出待测电通过对消法测定该电池的电动势，就可求出待测电极电位的相对值。极电位的相对值。（- -）标准氢电极）标准氢电极| | 待测电极（待测电极（+ +）例如：测定标准铜电极的电极电位。看下图例如：测定标准铜电极的电极电位。看下图 测定标准铜电极的测定

15、标准铜电极的 电极电位装置图电极电位装置图 (H+/H2) (Cu2+/Cu)（二）（二） 电极电位的测定电极电位的测定E E = = + + = = （Cu2+/CuCu2+/Cu） （H+/H2H+/H2） （CuCu2+2+/Cu/Cu）= = E E （H H+ +/H/H2 2） = 0.3419V= 0.3419V 0.0000V = 0.3419V 0.0000V = 0.3419V 将测得的各种氧化还原电对的标准电极电位，将测得的各种氧化还原电对的标准电极电位，按一定的方式汇集在一起，就构成了标准电极电位按一定的方式汇集在一起，就构成了标准电极电位表。表。表表8-1 一些常见的

16、氧化还原半反应和标准电极电位（一些常见的氧化还原半反应和标准电极电位（298.15K）半半 反反 应应/V Na+ + e- Na -2.71 Zn2+ + 2e- Zn -0.7618 Pb2+ + 2e- Pb -0.1262 2H+ + 2e- H2 0.0000 AgCl + e- Ag + Cl- 0.22233 Cu2+ + 2e- Cu 0.3419 I2 + 2e- 2I- 0.5355 Ag+ + e- Ag 1.066 MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ +4H2O 1.507 氧化剂的氧化能力增强氧化剂的氧化能力增强还原剂的还原能力增强还原剂的还原能力增强 2.2

17、.根据电极电位的高低，可以判断氧化还原能力的相对根据电极电位的高低，可以判断氧化还原能力的相对强弱。强弱。 （1 1） 值越低，表示（值越低，表示（Ox / RedOx / Red）中，）中， RedRed失电失电子的能力越强，是较强的还原剂；子的能力越强，是较强的还原剂；三、标准电极电位表及其应用三、标准电极电位表及其应用几点说明：几点说明： 1.1.该表只适用于水溶液，不能用于非水溶液或高温下的该表只适用于水溶液，不能用于非水溶液或高温下的固相反应。固相反应。 值越高，表示（值越高，表示（Ox / RedOx / Red）中，）中， OxOx得电子的能力越得电子的能力越强，是较强的氧化剂。

18、强，是较强的氧化剂。 （3 3）氧化还原反应的方向：）氧化还原反应的方向：较强氧化剂较强氧化剂 + + 较强还原剂较强还原剂如：如： ( (CuCu2+2+/Cu/Cu)= )= 0.3419V 0.3419V （ZnZn2+2+/Zn/Zn）=0.7618V0.7618VZn + CuZn + Cu2+2+（2 2）较强的氧化剂其对应的还原剂的还原能力较弱；）较强的氧化剂其对应的还原剂的还原能力较弱； 较强的还原剂其对应的氧化剂的氧化能力较弱；较强的还原剂其对应的氧化剂的氧化能力较弱；如：如： MnOMnO4 4- - / Mn/ Mn2+2+和和CrCr2 2O O7 72- 2- / C

19、r/ Cr3+3+相比，相比， 氧化能力：氧化能力：MnOMnO4 4- - CrCr2 2O O7 72-2-；还原能力：；还原能力：MnMn2+ 2+ - - ，电池反应才可能自发进行。，电池反应才可能自发进行。 若电池反应中各种物质均为标准状态，可通过若电池反应中各种物质均为标准状态，可通过标准电极电势（标准电极电势（E E ）判断反应自发进行的方向。）判断反应自发进行的方向。E E = = + + 0 0 正向反应自发进行；正向反应自发进行；E E = = + + 0 0 正向自发进行。正向自发进行。在反应在反应Sn4+ + 2Fe2+中，中，Fe3+为氧化剂为氧化剂Sn2+ + 2F

20、e3+ Sn2+为还原剂；组成原电池时，为还原剂；组成原电池时，Sn4+/Sn2+电对做负极，电对做负极，Fe3+/Fe2+电对做正极。电对做正极。在反应在反应Br2 + 2Fe2+中，中，Fe3+为氧化剂为氧化剂2Br- + 2Fe3+Br-为还原剂；组成原电池时，为还原剂；组成原电池时， Fe3+/Fe2+电对做正极、电对做正极、 Br2/Br-电对做负极，电对做负极，E = （ Fe3+/Fe2+） （ Br2/Br- ）= （0.7711.087） (AgCl/Ag)= (AgCl/Ag)= (Ag(Ag+ +/Ag) + 0.0592/Ag) + 0.0592lglgc c(Ag(A

21、g+ +) )由已知标准电极电位求未知电极的标准电极电位。由已知标准电极电位求未知电极的标准电极电位。加入的沉淀剂若是与加入的沉淀剂若是与氧化型氧化型物质反应生成沉物质反应生成沉淀，电对的电极电势将淀，电对的电极电势将降低降低；若与若与还原型还原型物质反应生成沉淀，电对的电极物质反应生成沉淀，电对的电极电势值电势值升高升高。bdaOxdOxdOxccnFRT)()(lnRe)Re/()Re/( 已知：已知： （Pb2+/Pb） = -0.1262V ，将它与氢，将它与氢电极组成原电池电极组成原电池（）Pb | Pb2+（1mol/L）| H+（1mol/L）|H2（100kPa） | Pt（+

22、） 问（问（1）在标准状态下，）在标准状态下，2H+ +Pb H2Pb2+反应能发生吗？反应能发生吗？ （2）若在上述氢电极的）若在上述氢电极的H+溶液中加入溶液中加入NaAc，并使平衡后，并使平衡后溶液中溶液中HAc和和Ac-浓度均为浓度均为1mol/L，H2的分压为的分压为100kPa，反应，反应方向将发生变化吗？方向将发生变化吗？解解：（：（1）由于正极发生还原反应）由于正极发生还原反应 2H+ + 2e H2 （H+/H2） = 0.0000V负极发生氧化反应负极发生氧化反应 Pb2+ + 2e Pb （Pb2+/Pb） = -0.1262V电池反应为：电池反应为： 2H+ +Pb H

23、2Pb2+E =（ + ）= + （H+/H2） （Pb2+/Pb）= 0.0000V-（0.1262V）= 0.1262V0E 0，反应能正向自发进行。，反应能正向自发进行。（2）加入）加入NaAc后，氢电极溶液中存在下列平衡：后，氢电极溶液中存在下列平衡：HAc H+ + Ac- H+ = HAcKHAc/Ac- 达到平衡后，溶液中达到平衡后，溶液中HAc和和Ac-浓度均为浓度均为1mol/L， KHAc=1.7610-5， H+ = 1.7610-5mol/LVkPakPaVppHcnHHHHH281. 0100/100)1076. 1 (lg20592. 00000. 0/)(lg05

24、92. 0)/()/(252222E =（ + ）= （H+/H2） （Pb2+/Pb）= -0.281V（-0.126V）= -0.155V 0 由于由于E 0 ，E 0， 反应逆向自发进行；反应逆向自发进行； rGm = 0 ，E = 0， 反应达到平衡。反应达到平衡。标准状态下：标准状态下： rGm = nFE （8.7b） 由上式可以推导出，等温等压、标准态下，氧化还由上式可以推导出，等温等压、标准态下，氧化还原反应自发性的判据。原反应自发性的判据。解：拆成两个半反应：解：拆成两个半反应： 正极反应正极反应 Cr2O72- + 14H+ +6e- 2Cr3+ + 7H2O 查表得：查表

25、得： =1.232V负极反应负极反应 Fe3+ + e- Fe2+ 查表得：查表得： =0.771V rGm = nFE = 6 96485C/mol 0.461V = 2.669 105 J/mol = 266.9 k J/mol 0.2V，或或n = 1时，时， E 0.4V均有均有K106 有些常数，如有些常数，如Ka（Kb）、）、Kw、Ksp、Ks等等，若等等，若它们的平衡关系式，可以由两个电极反应式组成，它们的平衡关系式，可以由两个电极反应式组成，同样可用同样可用E 计算计算K 。例例8-6 已知已知 Ag+ + e- Ag = 0.7996VAgCl + e- Ag + Cl- =

26、 0. 22233V求求AgCl的的Ksp。Ag+ + e- Ag = 0.7996V（正极）（正极）Ag+ + Cl- AgCl （s） n = 1AgCl + e- Ag + Cl- = 0. 22233V（负极）（负极）解：把它们组成原电池，根据电极电位的高低确定：解：把它们组成原电池，根据电极电位的高低确定：0592. 0lgnEK7578. 90592. 0)22233. 07996. 0(10592. 0)/()/(lgVVAgAgClAgAgnKpKsp = -lgKsp = - lg（1/K ）=lgK pKsp = 9.7578Ksp=1.7510-10例例8-7 已知已知

27、O2 + 4H+ + 4e- 2H2O = 1.229V （1） 解解；（；（1） （2）得电池反应式为：）得电池反应式为：4H+ + 4OH- 4H2O n = 4 不难看出：电池反应过程为水的解离平衡的逆过程，求不难看出：电池反应过程为水的解离平衡的逆过程，求出电池反应的平衡常数出电池反应的平衡常数K = 1/Kw。O2 + 2H2O + 4e- 4OH- = 0. 401V（2）求求Kw。H+ + OH- H2O n = 10592. 0lgnEK996.130592. 0)401. 0229. 1 (10592. 0)/()/(lg222VVOHOOHOnKlgKw = lg（1/K

28、）= lgK = 13.996Kw = 1.0110-14 电位分析法电位分析法是电分析化学方法的重要分支，是通过原是电分析化学方法的重要分支，是通过原电池电动势（或电极电位）的测定来确定待测物质活度电池电动势（或电极电位）的测定来确定待测物质活度（浓度）的方法。原电池须由（浓度）的方法。原电池须由指示电极指示电极（indicator indicator electrodeelectrode）、）、参比电极参比电极(reference electrode)(reference electrode)和和待测物待测物质溶液质溶液构成。构成。 电极电位已知且为定值、稳定而不受待测物质浓度影电极电位已

29、知且为定值、稳定而不受待测物质浓度影响的电极称为响的电极称为参比电极参比电极。 电极电位与待测离子浓度有关，而且它们之间的关系电极电位与待测离子浓度有关，而且它们之间的关系符合符合NernstNernst方程式，这样的电极称为方程式，这样的电极称为指示电极指示电极。73 E = + - -装置：装置：参比电极、指示电极、电位差计。参比电极、指示电极、电位差计。 属于金属属于金属-金属难溶盐金属难溶盐-阴离子电极，结构如图阴离子电极，结构如图8-5HgHg2Cl2+HgKCl晶体晶体饱和甘汞电极饱和甘汞电极饱和饱和KCl溶液溶液电极组成式电极组成式 ： Pt | Hg（l）| Hg2Cl2（s）

30、| Cl-（c） 电极反应式电极反应式 ： Hg2Cl2（s）+ 2e- 2Hg（l） + 2Cl Nernst表达式：表达式：2ln2ClFRT298.15K时，时， = 0.268080.0592lgCl- 若若KCl为饱和溶液（为饱和溶液（2.8mol/L），则称为饱和甘汞电极），则称为饱和甘汞电极（），），298.15K时，时， SCE = 0.2412V。Ag-AgCl电极电极电极组成式电极组成式 ： Ag （s）| AgCl（s）| Cl 电极反应式：电极反应式： AgCl（s）+ e- Ag + Cl Nernst表达式：表达式：lnClFRT 298.15K时，若时，若KCl为

31、饱和溶液、为饱和溶液、1mol/L和和0.1mol/L时，时， AgCl/Ag分别为分别为0.1971V、0.222V和和0.288V。298.15K时，时， = 0.222330.05916lgCl-对温度不敏感，可以在对温度不敏感，可以在80C以上使用。以上使用。 （1 1）电势稳定，可逆性好。在测量电动势过）电势稳定，可逆性好。在测量电动势过程中，有不同方向的微电流通过，电势能保持不程中，有不同方向的微电流通过，电势能保持不变。变。（2 2）重现性好。）重现性好。 使用最广泛的使用最广泛的pH指示电极为指示电极为玻璃电极玻璃电极。79 玻璃膜的组成不同可制成玻璃膜的组成不同可制成对不同阳

32、离子响应的玻璃电极。对不同阳离子响应的玻璃电极。敏感膜厚敏感膜厚度约为度约为0.05mm。 80玻璃膜电极 水浸泡后，表面的水浸泡后，表面的Na+与水中的与水中的H+ 交换，交换， 表面表面形成水合硅胶层形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。图8-6 玻璃电极 玻璃电极插入待测溶液中，玻璃电极插入待测溶液中，当玻璃膜内外的氢离子浓度不当玻璃膜内外的氢离子浓度不等时，就会出现电位差，这种等时，就会出现电位差，这种电位差称为膜电位电位差称为膜电位。由于膜内。由于膜内盐酸的浓度是固定的，盐酸的浓度是固定的，膜电位膜电位就取决于膜外待测溶液的氢离就

33、取决于膜外待测溶液的氢离子浓度子浓度，即，即pHpH值。值。 玻璃电极的电极电位与待测溶液玻璃电极的电极电位与待测溶液的的pHpH之间的关系为：之间的关系为：pHFRTKHaFRTK303. 2ln玻玻玻）（二）电位法测定溶液的（二）电位法测定溶液的pH pH （）玻璃电极）玻璃电极 | | 待测待测 pH pH 溶液溶液 | SCE| SCE（+ +）电池电动势为：电池电动势为：）（玻玻pHFRTKESCESCE303. 2在一定温度下，在一定温度下，SCESCE为常数，令为常数，令K KE E = = SCESCE- -K K玻玻pHFRTKEE303. 2sEspHFRTKE303. 2

34、（8.128.12）（8.138.13）（8.12）式减（）式减（8.13）式，消去）式，消去KE：RTFEEpHpHss303. 2）（）（ssEEspHpHFRTpHFRTKpHFRTKEE303. 2303. 2303. 2RTFEEpHpHss303. 2）（pHs为标准溶液的为标准溶液的pH值；值；E 和和 Es为先后两次测定为先后两次测定的电池电动势；的电池电动势；T为测定时的温度。相对误差为测定时的温度。相对误差5%。 12.4 氧化还原滴定法氧化还原滴定法12.4.2 碘量法碘量法12.4.1 高锰酸钾法高锰酸钾法是以氧化还原反应为基是以氧化还原反应为基 础的滴定方法。础的滴定

35、方法。(1) (1) 是电子转移反应。是电子转移反应。(2) (2) 反应常分步进行。反应常分步进行。(3) (3) 反应速率慢，且多有副反应。反应速率慢，且多有副反应。高锰酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、高锰酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、溴酸钾法和重铬酸钾法等。溴酸钾法和重铬酸钾法等。（1 1） 可直接测定本身具有氧化或还原性的物质。可直接测定本身具有氧化或还原性的物质。（2 2）可间接测定能与氧化剂或还原剂定量发生）可间接测定能与氧化剂或还原剂定量发生化学反应的物质。化学反应的物质。 MnO4-+ 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (MnO4- / Mn2+)=1.51

36、V 酸度：过高，酸度：过高，KMnOKMnO4 4会分解；过低，有会分解；过低，有MnOMnO2 2沉沉淀生成；酸度控制在淀生成；酸度控制在0.5 - 1mol/L0.5 - 1mol/L为宜。为宜。宜用宜用H H2 2SOSO4 4调酸度。调酸度。 (1) (1) 应用广泛；应用广泛； (2) (2) 自身即指示剂，不需要加指示剂。自身即指示剂，不需要加指示剂。 (1) (1) 溶液不稳定；溶液不稳定； (2) (2) 干扰较严重。干扰较严重。89AS2O3，H2C2O42H2O ，纯铁丝，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用（稳定，易结晶，常用），），H2C2O42H2O 2MnO

37、4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O2MnO4-+5H2O2 + 6H+ 5O2 + 2Mn2+8H2O过氧化氢的测定过氧化氢的测定此滴定反应在室温下进行，开始反应较慢，产生此滴定反应在室温下进行，开始反应较慢，产生MnMn2+2+反应加速。反应加速。C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI取试样取试样0.2g，精确称量。用新煮沸放冷的蒸馏，精确称量。用新煮沸放冷的蒸馏水水100ml及稀及稀HAc10ml混合溶液使之溶解。加淀粉指示液混合溶液使之溶解。加淀粉指示液1ml，立即用，立即用I2标准溶液滴定至溶液显蓝色并在标准溶液滴定至溶液显蓝色并在30s内不褪色。内不褪色。 维生素维生素C还原性很强，特别是在碱性溶液中，极易被空气氧还原性很强，特别是在碱性溶液中，极易被空气氧化化 酸度过大，酸度过大，I又被空气氧化又被空气氧化 常在醋酸酸性溶液中进行常在醋酸酸性溶液中进行