ppt课件chap8 煤的工艺性质.ppt
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1、完整版教学课件完整版教学课件chap8 煤的工艺性质煤的工艺性质的概念煤的工艺性质的概念 是指煤在一定的加工利用过程中所呈现出的性质,是指煤在一定的加工利用过程中所呈现出的性质,如发热量、粘结性、反应性、煤灰熔融性等。如发热量、粘结性、反应性、煤灰熔融性等。研究煤的工艺性质的重要意义研究煤的工艺性质的重要意义 煤的主要工艺性质煤的主要工艺性质 煤加工煤加工粒度组成、密度组成、可选性等粒度组成、密度组成、可选性等 煤作为燃料煤作为燃料发热量、灰熔融性、可磨性等发热量、灰熔融性、可磨性等 煤作为原料煤作为原料粘结性、结焦性、反应性,粘结性、结焦性、反应性, 工艺性质概述第一节 煤的发热量一、煤的发
2、热量的定义一、煤的发热量的定义 单位质量的煤完全燃烧后释放出的热量。单位质量的煤完全燃烧后释放出的热量。 单位:单位:kJ/g或或MJ/kg。 Joule焦耳焦耳 二、煤发热量的测定二、煤发热量的测定 (1) 称量称量 1g煤样置于氧弹中,并将氧弹充入纯氧煤样置于氧弹中,并将氧弹充入纯氧2.63.0MPa,然后放入有水的,然后放入有水的内桶内桶中;中; (2)点燃煤样,煤样燃烧释放的热量传给内桶中的水;点燃煤样,煤样燃烧释放的热量传给内桶中的水; (3)测定内桶水温,校正热损失,即可计算弹筒发热测定内桶水温,校正热损失,即可计算弹筒发热量,用量,用Qb, ad表示。表示。Outer jacke
3、t三、煤在氧弹中燃烧与在大气中燃烧的区别三、煤在氧弹中燃烧与在大气中燃烧的区别(1)燃烧条件的区别:)燃烧条件的区别:温度、气氛、压力、恒容、恒压温度、气氛、压力、恒容、恒压(2)燃烧结果的区别:)燃烧结果的区别:反应、产物反应、产物(3)对发热量的影响:)对发热量的影响:弹筒发热量大于煤的真实热值弹筒发热量大于煤的真实热值四、发热量的校正四、发热量的校正(1)弹筒发热量)弹筒发热量the bomb calorific value :弹筒直接测得弹筒直接测得的发热量。的发热量。(2)高位发热量)高位发热量the gross calorific value :由弹筒发热量由弹筒发热量扣除扣除de
4、duct 氮、硫特殊反应热。氮、硫特殊反应热。(3)低位发热量)低位发热量the net calorific value :由高位发热量扣由高位发热量扣除水的蒸发潜热。除水的蒸发潜热。(一)(一) 式中:式中:Sb, ad由弹筒洗液测得的硫含量,满足下列条由弹筒洗液测得的硫含量,满足下列条件之一时,即可用全硫代替:件之一时,即可用全硫代替: Qb, ad 14.60kJ/g,或,或St, ad 4.00%。 硝酸生成热校正系数。试验证明,硝酸生成热校正系数。试验证明, 与与Qb, ad 有关,取有关,取值如下:值如下: Qb, ad 16.7kJ/g时,时, =0.0010 16.7kJ/g
5、25.10 kJ/g时,时, =0.0016(二)对水不同状态热效应的校正(二)对水不同状态热效应的校正恒容低位发热量恒容低位发热量 从恒容高位发热量中扣除水(煤中的吸附水和氢燃烧从恒容高位发热量中扣除水(煤中的吸附水和氢燃烧生成的水)的汽化热,称为恒容低位发热量,简称低位发生成的水)的汽化热,称为恒容低位发热量,简称低位发热量,用符号热量,用符号Qnet, v, ad表示,计算公式如下:表示,计算公式如下:Qnet, v, ad = Qgr, v, ad206Had23Mad 式中:式中:Qnet, v, ad空气干燥基的恒容低位发热量,空气干燥基的恒容低位发热量,J/g;Mad煤样的空气干
6、燥基水分,煤样的空气干燥基水分,%;2060.01g氢生成的水的汽化热,氢生成的水的汽化热,J;230.01g吸附水的汽化热,吸附水的汽化热,J。五、五、the gross calorific value on the moist ash-free basis)MHC100()100(100)MHC100(100adadad v,gr,maf gr,AMQQ六、发热量基准换算六、发热量基准换算发热量基准换算的目的发热量基准换算的目的换算公式换算公式(1)弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式)弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式adad v,gr,d v,gr,100100 MQQadadad
7、v,gr,daf v,gr,100100 AMQQadtad v,gr,ar v,gr,100100 MMQQ(1)弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式)弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式(2)低位发热量的基准换算公式)低位发热量的基准换算公式 tarar v,gr,tadtadad v,gr,ar v,net,23H206 23100100)H206(MQMMMQQdd v,gr,adadad v,gr,d v,net,H206 100100)H206(QMQQdafdaf v,gr,adadadad v,gr,daf v,net,H206 100100)H206(QAMQQ第一节 煤的发
8、热量七、影响煤发热量的因素七、影响煤发热量的因素 煤的发热量是煤质特性的综合指标,许多因素对煤的煤的发热量是煤质特性的综合指标,许多因素对煤的发热量有不同程度的影响。发热量有不同程度的影响。 成因类型的影响成因类型的影响 :腐泥煤和腐植煤腐泥煤和腐植煤煤岩组成的影响煤岩组成的影响 :镜质组、壳质组、惰质组镜质组、壳质组、惰质组矿矿 物物 质质 的影的影 响:响:矿物质分解吸热、矿物质不发热矿物质分解吸热、矿物质不发热风风 化化 的的 影影 响响 :氧含量增加、灰分增加氧含量增加、灰分增加煤化程度的影响:煤化程度的影响:元素组成的变化元素组成的变化表表5-1 各种煤的发热量各种煤的发热量煤种煤种
9、Qgr, v, daf, kJ/g泥泥 炭炭2024年青褐煤年青褐煤2428 年老褐煤年老褐煤2830.6长长 焰焰 煤煤3033.5气气 煤煤32.235.6肥肥 煤煤34.336.8焦焦 煤煤35.237.1瘦瘦 煤煤3536.6贫贫 煤煤34.836.4年青无烟煤年青无烟煤34.836.2典型无烟煤典型无烟煤34.335.2年老无烟煤年老无烟煤32.234.3Qnet,dafVdaf , % 第二节 煤的热解和粘结成焦性质一一 、煤的热解、煤的热解pyrolysis/thermal decomposition概念概念煤在隔绝空气的条件下进行加热,发生一系列的煤在隔绝空气的条件下进行加热,
10、发生一系列的物理变化和化学反应,生成气体物理变化和化学反应,生成气体(煤气煤气)、液体、液体(焦油焦油)、固、固体体(半焦或焦炭半焦或焦炭)的过程,称为煤的热解、干馏或炭化。的过程,称为煤的热解、干馏或炭化。热解分类热解分类 按热解终温按热解终温 低温干馏低温干馏Low-temperature carbonization (500-600)以液体产物为目标以液体产物为目标 中温干馏中温干馏medium-temperature carbonization (700-800)制取燃料煤气制取燃料煤气 高温干馏高温干馏high-temperature carbonization (950-1050)
11、炼焦炼焦二二 、煤热解过程主要的反应类型、煤热解过程主要的反应类型 煤的热解中的裂解反应煤的热解中的裂解反应 一次热解产物的二次热解反应一次热解产物的二次热解反应 煤热解中的缩聚反应煤热解中的缩聚反应二二 、煤热解过程主要的反应类型、煤热解过程主要的反应类型 煤的热解中的裂解反应煤的热解中的裂解反应二二 、煤热解过程主要的反应类型、煤热解过程主要的反应类型 煤的热解中的裂解反应煤的热解中的裂解反应 裂解反应,如裂解反应,如 脱氢反应脱氢反应 ,如,如C6H12CH2CH2+3H+H2 加氢反应加氢反应 ,如,如OHCH3NH2+H2+H2O 缩合反应缩合反应 ,如,如+C4H6+H22煤热解中
12、的缩聚反应煤热解中的缩聚反应 胶质体胶质体metaplast固化过程的固化过程的,主要是在热解,主要是在热解生成的自由基之间的缩聚,其结果生成半焦生成的自由基之间的缩聚,其结果生成半焦semicoke/char。 半焦分解,半焦分解,生成焦炭,生成焦炭coke。缩聚反。缩聚反应是芳香结构脱氢。应是芳香结构脱氢。三、粘结性烟煤热解过程三、粘结性烟煤热解过程(1)干燥脱吸阶段(室温干燥脱吸阶段(室温300)(2)胶质体的生成和固化阶段(胶质体的生成和固化阶段(300550) (3)半焦转化为焦炭的阶段半焦转化为焦炭的阶段 三、粘结性烟煤热解过程三、粘结性烟煤热解过程(1)干燥脱吸阶段(室温)干燥脱
13、吸阶段(室温300)drying and desorption 120:煤炭脱水、干燥煤炭脱水、干燥 120200:解吸,脱除吸附的解吸,脱除吸附的CH4、CO、CO2等气等气体。体。 300:低变质程度的煤开始热解,生成低变质程度的煤开始热解,生成CO2、CO等,等,生成放出热解水和微量的焦油。生成放出热解水和微量的焦油。三、粘结性烟煤热解过程三、粘结性烟煤热解过程(2)胶质体的生成和固化阶段(胶质体的生成和固化阶段(300550) 300480:煤分解、解聚煤分解、解聚 ,析出大量焦油和气体,析出大量焦油和气体 其中:其中:在在450左右的温度区间,焦油的析出量最大。左右的温度区间,焦油的
14、析出量最大。在该阶段由于热解,生成了在该阶段由于热解,生成了气气(煤气和呈气态的焦油煤气和呈气态的焦油)、液液(胶质体)、(胶质体)、固固(未分解的煤未分解的煤)三相共存的物质,称为胶质三相共存的物质,称为胶质体体 。三、粘结性烟煤热解过程三、粘结性烟煤热解过程(2)胶质体的生成和固化阶段(胶质体的生成和固化阶段(300550) 450550(600)胶质体固化成为半焦:胶质体分解加胶质体固化成为半焦:胶质体分解加速,开始缩聚,生成分子量很大的物质,胶质体固化为半速,开始缩聚,生成分子量很大的物质,胶质体固化为半焦。焦。 三、烟煤热解过程三、烟煤热解过程(3)半焦转化为焦炭的阶段)半焦转化为焦
15、炭的阶段 (550 1000 ) 该阶段以缩聚反应为主,由半焦转化为焦炭该阶段以缩聚反应为主,由半焦转化为焦炭。550750,半焦分解析出大量的气体,主要是半焦分解析出大量的气体,主要是H2和少和少量的量的CH4,称为热解的二次气体。半焦分解释放出大量气,称为热解的二次气体。半焦分解释放出大量气体后,体积收缩产生裂纹。在此阶段基本上不产生焦油。体后,体积收缩产生裂纹。在此阶段基本上不产生焦油。三、烟煤热解过程三、烟煤热解过程(3)半焦转化为焦炭的阶段)半焦转化为焦炭的阶段 (550 1000 ) 7501000,半焦进一步分解,继续析出少量气体,半焦进一步分解,继续析出少量气体,主要是主要是H
16、2,同时半焦发生缩聚,使芳香碳网不大增大,结,同时半焦发生缩聚,使芳香碳网不大增大,结构单元的排列有序化进一步增强,最后半焦转化成为焦炭。构单元的排列有序化进一步增强,最后半焦转化成为焦炭。四、非粘结性煤四、非粘结性煤noncaking coal热解过程热解过程 煤化程度低的非粘结性煤煤化程度低的非粘结性煤 如褐煤、长焰煤等,其热解过程与烟煤大体类似,同如褐煤、长焰煤等,其热解过程与烟煤大体类似,同样有分解、裂解和缩聚等反应发生,生成大量气体和焦油,样有分解、裂解和缩聚等反应发生,生成大量气体和焦油,只是在热解过程中没有胶质体生成,不会产生熔融、膨胀只是在热解过程中没有胶质体生成,不会产生熔融
17、、膨胀等现象,热解前后煤粒仍然呈分离状态,不会粘结成块。等现象,热解前后煤粒仍然呈分离状态,不会粘结成块。四、非粘结性煤四、非粘结性煤noncaking coal热解过程热解过程 煤化程度高的非粘结性煤煤化程度高的非粘结性煤 如贫煤、无烟煤,其热解过程较为简单,以裂解为主,如贫煤、无烟煤,其热解过程较为简单,以裂解为主,释放出少量的热解气体,其中热值高的烃类如甲烷含量较释放出少量的热解气体,其中热值高的烃类如甲烷含量较低,氢含量则较高,煤气热值相对较低。低,氢含量则较高,煤气热值相对较低。第二节 煤的热解和粘结成焦性质五、煤热解产生胶质体的性质五、煤热解产生胶质体的性质 胶质体的热稳定性(温度
18、间隔胶质体的热稳定性(温度间隔 )胶质体的透气性胶质体的透气性胶质体的流动性胶质体的流动性胶质体的膨胀性胶质体的膨胀性六、中间相理论六、中间相理论the mesophase theory(一)煤熔融形成中间相的概念(一)煤熔融形成中间相的概念 粘结性烟煤在炭化过程中,镜质组变为胶质体时开始粘结性烟煤在炭化过程中,镜质组变为胶质体时开始形成很微小的球体,这些小球体形成很微小的球体,这些小球体逐渐接触、融并、长大逐渐接触、融并、长大,最后聚结在一起,形成了类似于液晶的最后聚结在一起,形成了类似于液晶的具有各向异性的流具有各向异性的流动相态动相态,这就是中间相。中间相是由聚合的芳香层片的扭,这就是中
19、间相。中间相是由聚合的芳香层片的扭曲结构组成的,再继续加热,聚合物发生裂解、缩聚而固曲结构组成的,再继续加热,聚合物发生裂解、缩聚而固化,最终形成化,最终形成各向异性炭各向异性炭。如果没有中间相的转变过程,。如果没有中间相的转变过程,只能形成只能形成各向同性炭各向同性炭。焦炭生产过程中,各向异性炭是追焦炭生产过程中,各向异性炭是追求的目标。求的目标。 八、中间相理论八、中间相理论 (二)中间相的特点(二)中间相的特点 (1)中间相的形成是不可逆的;)中间相的形成是不可逆的;(2)中间相的形成是化学过程。中间相形成以后,内部)中间相的形成是化学过程。中间相形成以后,内部发生连续的裂解、缩聚等化学
20、变化发生连续的裂解、缩聚等化学变化;(3)中间相在形成过程中中间相在形成过程中C/H比逐渐增大;比逐渐增大;(4)中间相在形成过程中,分子量是逐渐增大的。中间相在形成过程中,分子量是逐渐增大的。八、中间相理论八、中间相理论 (三)中间相的形成过程(三)中间相的形成过程 中间相从小球体产生到胶质体固化、形成半焦这一阶中间相从小球体产生到胶质体固化、形成半焦这一阶段为中间相阶段,发展过程如图所示段为中间相阶段,发展过程如图所示 。六、煤粘结性的评定方法六、煤粘结性的评定方法evaluation methods(一)(一)粘结性和结焦性的概念粘结性和结焦性的概念定义:定义:煤的煤的粘结性粘结性是指烟
21、煤在干馏时产生的胶质体粘结是指烟煤在干馏时产生的胶质体粘结自身和自身和/或惰性物料的能力。煤的或惰性物料的能力。煤的结焦性结焦性是指单种煤或配是指单种煤或配合煤在工业焦炉或模拟工业焦炉的炼焦条件下(一定的升合煤在工业焦炉或模拟工业焦炉的炼焦条件下(一定的升温速度、加热终温等),粘结成块并最终形成具有一定块温速度、加热终温等),粘结成块并最终形成具有一定块度和强度的焦炭的能力。度和强度的焦炭的能力。六、煤粘结性的评定方法六、煤粘结性的评定方法(二)罗加指数(二)罗加指数R.I. (Roga Index)测定:测定:称取称取1g煤样与煤样与5g标准无烟煤放入特制坩埚内搅拌标准无烟煤放入特制坩埚内搅
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