子相对于原子核的运动对应于电子能级能级跃迁产生紫.ppt

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1、子相对于原子核的运动对应于电子能级能级跃迁产生紫 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life, there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望二、分子的内能二、分子的内能 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量，即电子能量量，即电子能量Ee 、振动能量、振动能量Ev 和转动能量和转动能量Er。分子。分子的内能则为三种能量之和，即：的内能则为三种能量之和，即： e+ v+ r 且且 e v r 分子从外界吸收能量后，就能引起分子能级的跃分子从外界吸收能量后，就能引起

2、分子能级的跃迁，即从基态能级跃迁到激发态能级。分子吸收能量迁，即从基态能级跃迁到激发态能级。分子吸收能量具有量子化的特征，即分子只能吸收等于二个能级之具有量子化的特征，即分子只能吸收等于二个能级之差的能量：差的能量： = E1E2 = h = hc/ 由此可计算某能量对应的波长，或某波长对应的由此可计算某能量对应的波长，或某波长对应的能量，比如能量，比如5eV对应的波长为：对应的波长为： = hc/E = 4.13610-15eVs2.9981010cms-1/5eV = 2.48 10-5cm= 248nm 1、电子能级的能量差电子能级的能量差 e : 120 eV之间。之间。 电子跃迁产生

3、的吸收光谱在紫外电子跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区，称紫外可见光区，称紫外及可见光谱或分子电子光谱。及可见光谱或分子电子光谱。 2、转动能级间的能量差转动能级间的能量差r：0.0050.0250eV 之之间。间。 跃迁产生吸收光谱位于远红外区跃迁产生吸收光谱位于远红外区 , 称远红外光谱或称远红外光谱或分子转动光谱；波长间隔约分子转动光谱；波长间隔约0.25nm。 3、振动能级间的能量差振动能级间的能量差v ：0.025eV之间。之间。 跃迁产生的吸收光谱位于红外区，称红外光谱或跃迁产生的吸收光谱位于红外区，称红外光谱或分子振动光谱；波长间隔约分子振动光谱；波长间隔约5nm。前两者统称为红。

4、前两者统称为红外光谱或振转光谱外光谱或振转光谱.三、能级跃迁三、能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间总伴随有振动和转动能级间的跃迁（图的跃迁（图9-1所示）。即所示）。即电子光谱中总包含有振动能电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁，因而级和转动能级间跃迁，因而产生的产生的 谱线呈现谱线呈现宽谱带宽谱带。所以分子光谱是一种带状光所以分子光谱是一种带状光谱，它包含若干谱带系，一谱，它包含若干谱带系，一个谱带系含有若干谱带，同个谱带系含有若干谱带，同一谱带内又含有若干光谱线。一谱带内又含有若干光谱线。9.2 紫外吸收光谱分析简介紫外吸收光谱分析简介一、

5、有机化合物紫外吸收光谱的产生：是由分子中价电一、有机化合物紫外吸收光谱的产生：是由分子中价电子的跃迁而产生的。子的跃迁而产生的。1、价电子的种类：、价电子的种类： 按分子轨道理论，在有机化合物分子中主要有以下按分子轨道理论，在有机化合物分子中主要有以下几种不同性质的价电子：几种不同性质的价电子： 键电子：键电子：形成单键的电子称为形成单键的电子称为键电子；键电子； 键电子：键电子：形成双键的电子称为形成双键的电子称为键电子；键电子； n电子电子(p电子电子):O、N、S、X等含有未成键的孤对电子等含有未成键的孤对电子称为称为n电子（或称电子（或称p电子）。电子）。 当有机化合物分子吸收一定的能

6、量后，这些价电子当有机化合物分子吸收一定的能量后，这些价电子将跃迁到较高的能级，一般可将这些跃迁分为如下四类：将跃迁到较高的能级，一般可将这些跃迁分为如下四类： 1、NV跃迁跃迁：由基态轨道跃迁到反键轨道；：由基态轨道跃迁到反键轨道； 2、NQ跃迁跃迁：n电子激发到反键轨道的跃迁电子激发到反键轨道的跃迁 3、NR跃迁跃迁：是：是键电子逐步激发到各个高能级，最键电子逐步激发到各个高能级，最后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。后电离成分子离子的跃迁（光致电离）。 4、电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物中的电荷、电荷迁移跃迁：在光能激发下，某化合物中的电荷发生重新分布，导致电荷可从化合物的一部分迁

7、移至另发生重新分布，导致电荷可从化合物的一部分迁移至另一部分而产生吸收光谱。各种跃迁所对应的能量大小为：一部分而产生吸收光谱。各种跃迁所对应的能量大小为： * n * * n *各种跃迁所对应的能量大小如图所示：各种跃迁所对应的能量大小如图所示：即即 * n * * n *9.3 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱 根据电子跃迁讨论有机化合物中较为重要的一些紫根据电子跃迁讨论有机化合物中较为重要的一些紫外吸收光谱，由此可以看到紫外吸收光谱与分子结构的外吸收光谱，由此可以看到紫外吸收光谱与分子结构的关系。关系。一、饱和烃一、饱和烃: 分子通式为分子通式为CnH2n+2;只含有只含有

8、键电子，故只发生键电子，故只发生跃迁，出现在跃迁，出现在10200nm，即远紫外光区。，即远紫外光区。1、饱和烃、饱和烃 分子通式为分子通式为CnH2n+2;只含有只含有键电子，故只发生键电子，故只发生跃迁，吸收带出现在跃迁，吸收带出现在10200nm，即远紫外，即远紫外光区，光区，只能被真空紫外分光光度计检测到（因为波只能被真空紫外分光光度计检测到（因为波长长 160nm的紫外光被空气中的氧或玻璃吸收，故的紫外光被空气中的氧或玻璃吸收，故远紫外光也被称为真空紫外光）。远紫外光也被称为真空紫外光）。 如甲烷的如甲烷的max为为125nm,乙烷的乙烷的max为为135nm。 这类物质在紫外光谱分

9、析中常用作溶剂。这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。 当饱和烷烃的分子中的当饱和烷烃的分子中的H被被O、N、S、X等杂原子取等杂原子取代时，由于这类原子中有代时，由于这类原子中有n电子存在，电子存在，n电子较电子较键电子键电子易于激发，使电子跃迁所需能量降低，则吸收峰向长波易于激发，使电子跃迁所需能量降低，则吸收峰向长波长方向移动，这种现象称为深色移动或红移，此时产生长方向移动，这种现象称为深色移动或红移，此时产生n跃迁。若吸收峰向短波方向移动则称为蓝移（紫跃迁。若吸收峰向短波方向移动则称为蓝移（紫移）。移）。 例如甲烷（例如甲烷（CH4）一般跃迁的范围在）一般跃迁的范围在125135nm，碘

10、甲烷（碘甲烷（CH3I）的吸收峰则在）的吸收峰则在150210nm（跃迁）跃迁）及及259nm（ n跃迁）。跃迁）。 这种能使吸收峰波长向长波方向移动的杂原子基团这种能使吸收峰波长向长波方向移动的杂原子基团称为助色团。称为助色团。2、不饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃 分子通式为分子通式为CnH2n+2;含有双键。即含有含有双键。即含有健和健和键电键电子，可发生子，可发生跃迁和跃迁和跃迁。跃迁。 这类化合物有孤立双键的烯烃（如乙烯）和共轭双这类化合物有孤立双键的烯烃（如乙烯）和共轭双键的烯烃（如丁二烯），它们含有键的烯烃（如丁二烯），它们含有键电子，吸收能量后键电子，吸收能量后产生产生跃迁。跃迁。 若

11、在饱和碳氢化合物中引入含有若在饱和碳氢化合物中引入含有键的不饱和基团，键的不饱和基团，将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外及可见区范将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外及可见区范围内，这种基团称为生色团。生色团是含有围内，这种基团称为生色团。生色团是含有或或n跃迁的基团。跃迁的基团。 具有共轭双键的化合物，由于生成大具有共轭双键的化合物，由于生成大键使键能降低，键使键能降低，所以吸收峰波长就增加，生色作用大为加强。所以吸收峰波长就增加，生色作用大为加强。 K吸收带：吸收带：共轭双键中共轭双键中跃迁所产生的吸收带称跃迁所产生的吸收带称为为K吸收带。它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、吸收带

12、。它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关。共轭双键愈多，深色移动愈显著，取代基的种类等有关。共轭双键愈多，深色移动愈显著，甚至产生颜色，据此可以判断共轭体系的存在情况，甚至产生颜色，据此可以判断共轭体系的存在情况，这这是紫外吸收光谱的重要应用是紫外吸收光谱的重要应用。 图图9-4是乙酰苯的紫外吸收是乙酰苯的紫外吸收光谱。其中：光谱。其中：K吸收带：吸收带：是羰是羰基与苯环的共轭双键引起的；基与苯环的共轭双键引起的；R吸收带：吸收带：生色团或助色团中生色团或助色团中n跃迁引起的。跃迁引起的。R吸收带是吸收带是相当于生色团及助色团中相当于生色团及助色团中n跃迁引起的；跃迁引起的；

13、B吸收带：吸收带：是苯环是苯环吸收带。吸收带。3、芳香烃、芳香烃 芳香族化合物为环状共轭体芳香族化合物为环状共轭体系。图系。图9-5为苯的紫外光谱，为苯的紫外光谱，由此可见：由此可见：E1、E2吸收带：是吸收带：是芳香族化合物的特征吸收，苯芳香族化合物的特征吸收，苯环结构中三个乙烯的环状系统环结构中三个乙烯的环状系统的跃迁产生的。的跃迁产生的。 若苯环上有助色团，若苯环上有助色团，E2吸收吸收带向长波长方向移动；若有生带向长波长方向移动；若有生色团取代且与苯环共轭，则色团取代且与苯环共轭，则E2吸收带与吸收带与K吸收带合并且发生吸收带合并且发生深色移动。深色移动。 B吸收带（精细结构吸吸收带（

14、精细结构吸收带收带-五指峰）：五指峰）： 这是由于这是由于跃迁和苯跃迁和苯环的振动重叠引起的。苯环的振动重叠引起的。苯吸收带的精细结构常用来吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物。辨认芳香族化合物。二取代苯的两个取代基在二取代苯的两个取代基在对位时，对位时，max和波长都较大，和波长都较大，而间位和邻位取代时，而间位和邻位取代时，max和波长都较小。如果对位和波长都较小。如果对位二取代苯的一个是推电子二取代苯的一个是推电子基团，而另一个是拉电子基团，而另一个是拉电子基团，深色移动就非常大。基团，深色移动就非常大。9.4无机化合物的紫外吸收无机化合物的紫外吸收 无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移

15、跃迁和无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和配位场跃迁配位场跃迁 一电荷转移跃迁：一电荷转移跃迁： 吸收谱带吸收谱带200400nm；当分子形成配合物或；当分子形成配合物或分子内的两个大分子内的两个大体系相互接体系相互接近时，近时， 外来辐射照射后，电荷可以由一部分转移到外来辐射照射后，电荷可以由一部分转移到另一部分，而产生电荷转移吸收光谱。一般可表示另一部分，而产生电荷转移吸收光谱。一般可表示为为276/：二、配位场跃迁二、配位场跃迁 形式：有形式：有d-d跃迁和跃迁和f-f跃迁；由于这两类跃迁须跃迁；由于这两类跃迁须在配体的配位场作用下才有可能产生，因此称之为在配体的配位场作用下才有可能

16、产生，因此称之为配位场跃迁。配位场跃迁。 波长范围通常在可见光区，且摩尔吸收系数波长范围通常在可见光区，且摩尔吸收系数很很小，对定量分析意义不大，但可用于研究无机配合小，对定量分析意义不大，但可用于研究无机配合物的结构及其键合理论等方面。物的结构及其键合理论等方面。9.5 溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应溶剂效应) 有些溶剂，特别是极性溶剂，对溶质吸收峰的有些溶剂，特别是极性溶剂，对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响波长、强度及形状可能产生影响 （参表（参表9-5） 这是因为：这是因为：1.溶剂和溶剂和溶质间形成氢键；溶质间形成氢键；2.或溶或溶剂的偶极使溶质的

17、极性增剂的偶极使溶质的极性增强，引起强，引起n及及吸吸收带的迁移。溶剂除了对收带的迁移。溶剂除了对吸收波长有影响外，还影吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。响吸收强度和精细结构。 例：苯酚的例：苯酚的B吸收带的精吸收带的精细结构在非极性溶剂庚烷中细结构在非极性溶剂庚烷中清晰可见，而在极性溶剂乙清晰可见，而在极性溶剂乙醇中则完全消失而呈现一宽醇中则完全消失而呈现一宽峰峰(参参9-7）。）。 因此，在溶解度允许范围内，因此，在溶解度允许范围内，应选择极性较小的溶剂。应选择极性较小的溶剂。9.5 紫外及可见光分光光度计紫外及可见光分光光度计 构造：与可见分光光度计相似（参图构造：与可见分光光

18、度计相似（参图9-8）。）。一、光源：一、光源：钨丝灯及氢灯（或氘灯），可见光区用钨丝灯及氢灯（或氘灯），可见光区用 钨丝灯；紫外光区用氢灯或氘灯。钨丝灯；紫外光区用氢灯或氘灯。二、单色器：二、单色器：石英棱镜或光栅。石英棱镜或光栅。三、比色皿：三、比色皿：用石英比色皿（因为玻璃会吸收紫外用石英比色皿（因为玻璃会吸收紫外光）。光）。四、检测器：四、检测器：用两只光电管：一为氧化铯光电管，用两只光电管：一为氧化铯光电管，用于用于625-1000nm；另一是锑铯光电管，用于；另一是锑铯光电管，用于200-625nm。而使用光电倍增管可提高灵敏度。而使用光电倍增管可提高灵敏度2个数量个数量级。级。

19、现代仪器在主机中装有处理机或外接微型计算机，现代仪器在主机中装有处理机或外接微型计算机，控制仪器操作和处理测量数据，组装有屏幕显示、控制仪器操作和处理测量数据，组装有屏幕显示、打印机和绘图仪等。打印机和绘图仪等。 采用光电二极管阵列检测器构成的二极管阵列分采用光电二极管阵列检测器构成的二极管阵列分光光度计，由于在全部波长（光光度计，由于在全部波长（200-900nm）范围内）范围内可同时快速检测（可同时快速检测（0.1-1s），不仅用作液相色谱不），不仅用作液相色谱不停流检测，并成为追踪化学反应及反应动力学研究停流检测，并成为追踪化学反应及反应动力学研究的重要工具。的重要工具。9.6 紫外吸收

20、光谱的应用紫外吸收光谱的应用一、概述：一、概述：已得到普遍应用，与可见分光光度分析已得到普遍应用，与可见分光光度分析比较，具有一些突出特点。可用来进行在紫外区范比较，具有一些突出特点。可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质的检定及结构分析，主要是有机围有吸收峰的物质的检定及结构分析，主要是有机化合物的分析和检定，同分异构体的鉴别，物质结化合物的分析和检定，同分异构体的鉴别，物质结构的测定，等等。构的测定，等等。 但是，物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生但是，物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特性，而不是它整个分子的特性。色团及助色团的特性，而不是它整个分子的特性。所以，单根据紫

21、外光谱不能完全决定物质的分子结所以，单根据紫外光谱不能完全决定物质的分子结构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱构，还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学的和物理化学的方法共同配合起来，以及其他化学的和物理化学的方法共同配合起来，才能得出可靠的结论。才能得出可靠的结论。二、定性分析：二、定性分析： 1、比较未知物与已知标准物的紫外光谱图、比较未知物与已知标准物的紫外光谱图 利用利用紫外吸收光谱鉴定有机化合物时，通常是在相紫外吸收光谱鉴定有机化合物时，通常是在相同的测定条件下，比较未知物与已知标准物的紫外光同的测定条件下，比较未知物与已知标准物的紫外光谱图，若二者的谱图相同，

22、则可认为待测试样与已知谱图，若二者的谱图相同，则可认为待测试样与已知化合物具有相同的生色团。化合物具有相同的生色团。 如果没有标准物，也可借助于标准谱图或有关电子如果没有标准物，也可借助于标准谱图或有关电子光谱数据表进行比较。光谱数据表进行比较。 2、比较、比较max 与与的一致性的一致性 但应注意，但应注意，紫外吸收光谱相同，两种化合物有时不紫外吸收光谱相同，两种化合物有时不一定相同，因为吸收光谱通常只有一定相同，因为吸收光谱通常只有2-3个较宽的吸收峰，个较宽的吸收峰，具有相同生色团的不同分子结构，有时在较大分子中具有相同生色团的不同分子结构，有时在较大分子中不影响生色团的吸收峰，导致不同

23、分子结构产生相同不影响生色团的吸收峰，导致不同分子结构产生相同的紫外吸收光谱。但它们的吸收系数的紫外吸收光谱。但它们的吸收系数是有差别的。所是有差别的。所以在比较以在比较max的同时，也要比较它们的的同时，也要比较它们的max或或A1%1cmd的的一致性。如果待测物和标准物的吸收波长相同，吸一致性。如果待测物和标准物的吸收波长相同，吸收系数相同，则可认为二者是同一种物质。收系数相同，则可认为二者是同一种物质。三、有机化合物分子结构的推断三、有机化合物分子结构的推断 1、根据化合物的紫外及可见区吸收光谱可以推测化合、根据化合物的紫外及可见区吸收光谱可以推测化合物所含的官能团。物所含的官能团。 在

24、在220-800nm范围内无吸收峰，它可能是脂肪族碳氢化范围内无吸收峰，它可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇、羧酸、氯代烃和氟代烃，不含双键或合物、胺、腈、醇、羧酸、氯代烃和氟代烃，不含双键或环状共轭体系，没有醛、酮或溴、碘等基团。环状共轭体系，没有醛、酮或溴、碘等基团。 在在210250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；个共轭双键； 在在270nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有有3个共轭双键；个共轭双键； 在在310nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有

25、有4个共轭双键；个共轭双键； 在在350nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有有5个共轭双键；个共轭双键； 在在270-350nm范围内出现的吸收峰很弱而无其他强吸收范围内出现的吸收峰很弱而无其他强吸收峰，则说明只含非共轭的具有峰，则说明只含非共轭的具有n电子的生色团。电子的生色团。 在在250-300nm有中等强度吸收带且有一定的精细结构，有中等强度吸收带且有一定的精细结构，则表示有苯环的特征吸收。则表示有苯环的特征吸收。 2、用来对某些同分异构体进行判别，例如：乙酰乙酸乙、用来对某些同分异构体进行判别，例如：乙酰乙酸乙酯存在酮酯存在酮-烯醇互变异

26、构体，酮式没有共轭双键，它在烯醇互变异构体，酮式没有共轭双键，它在204nm处仅有弱吸收；而烯醇式有共轭双键，因此在处仅有弱吸收；而烯醇式有共轭双键，因此在245nm处有强的处有强的K吸收带。故根据他们的紫外吸收光谱可判断其存吸收带。故根据他们的紫外吸收光谱可判断其存在与否。在与否。 结论：结论：紫外吸收光谱可以为我们提供识别未知物紫外吸收光谱可以为我们提供识别未知物分子中可能具有的生色团、助色团和估计共轭程度分子中可能具有的生色团、助色团和估计共轭程度的信息，这对有机化合物结构的推断和鉴别往往是的信息，这对有机化合物结构的推断和鉴别往往是很有用的，这也就是吸收光谱的最重要应用很有用的，这也就

27、是吸收光谱的最重要应用.四、纯度检查四、纯度检查 紫外吸收灵敏度很高，可检测化合物中所含微量的紫外吸收灵敏度很高，可检测化合物中所含微量的具有紫外吸收的杂质。具有紫外吸收的杂质。 1、如果化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质、如果化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如，例如，检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在256nm处的处的B吸收带吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收检定之。有吸收检定之。 2、如果一化合物，在可见区

28、或紫外区有较强的吸收、如果一化合物，在可见区或紫外区有较强的吸收带，有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度。带，有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度。 例如，例如，菲的氯仿溶液在菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收处有强吸收（lg= 4.10 ）。用某法精制的菲，熔点）。用某法精制的菲，熔点100 ，沸点，沸点340 ，似乎已很纯，但用紫外吸收光谱检查，测得的，似乎已很纯，但用紫外吸收光谱检查，测得的值比标准低值比标准低10%，实际含量只有，实际含量只有90%，其余很可能是，其余很可能是蒽等杂质蒽等杂质.3、干性油含有共轭双键干性油含有共轭双键，而不干性油是饱和脂酸酯或，而不干性油是饱和脂酸酯或虽不是饱和

29、体，但其双键不相共轭。虽不是饱和体，但其双键不相共轭。 不相共轭的双键具有典型的烯键紫外吸收带，其所不相共轭的双键具有典型的烯键紫外吸收带，其所在波长较短；共轭双键谱带所在波长较长，且双键越在波长较短；共轭双键谱带所在波长较长，且双键越多，吸收谱带波长越长。因此饱和脂酸酯及不相共轭多，吸收谱带波长越长。因此饱和脂酸酯及不相共轭双键的吸收光谱一般在双键的吸收光谱一般在210nm 以下。以下。含二个共轭双键的约在含二个共轭双键的约在220nm处；三个共轭双键的在处；三个共轭双键的在270nm附近；四个共轭双键的则在附近；四个共轭双键的则在310nm左右，所以干左右，所以干性油的吸收谱带一般都在较长

30、的波长处。工业上往往性油的吸收谱带一般都在较长的波长处。工业上往往要设法使不相共轭的双键转变为共轭，以便将不干性要设法使不相共轭的双键转变为共轭，以便将不干性油变为干性油。油变为干性油。 紫外吸收光谱的观察是判断双键是否移动的简便方紫外吸收光谱的观察是判断双键是否移动的简便方法。法。五、定量分析五、定量分析 紫外吸光光度法的定量测定原理及步骤与可见区吸紫外吸光光度法的定量测定原理及步骤与可见区吸光光度法相同，定量分析的依据仍是朗伯光光度法相同，定量分析的依据仍是朗伯-比尔定律，比尔定律， 应用比较广泛。应用比较广泛。 1、一些国家已将数百种药物的紫外吸收光谱的最大、一些国家已将数百种药物的紫外

31、吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数载入药典，可方便地用来直接测吸收波长和吸收系数载入药典，可方便地用来直接测定混合物中某些组分的含量。定混合物中某些组分的含量。 2、如果各种组分的吸收相互重叠，则往往需预、如果各种组分的吸收相互重叠，则往往需预先进行分离；先进行分离； 3、各组分的吸收峰重叠不严重，也可不经分离、各组分的吸收峰重叠不严重，也可不经分离而同时测定他们的含量（即而同时测定他们的含量（即多两组分的同时测多两组分的同时测定定）。）。例：例：测定混合物中磺胺噻唑测定混合物中磺胺噻唑（ST）和氨苯磺胺（）和氨苯磺胺（SN）的含）的含量时，步骤如下：量时，步骤如下： a.分别作出分别作出ST及

32、及SN两个纯物两个纯物质的吸收光谱，如图质的吸收光谱，如图9-11所示。所示。 b.选定两个合适的波长选定两个合适的波长1及及2 ； c.分别在分别在1及及2处测定混合物的吸光度处测定混合物的吸光度A，根据，根据吸光度具有加和性原则和吸光度具有加和性原则和 = f() ： A1= ST1b cSTSN1 b cSN A2= ST2b cST SN2 b cSN 解该联立方程，即可计算解该联立方程，即可计算ST和和SN 的浓度。的浓度。4、多组分混合物的分析：、多组分混合物的分析： 为解决多组分的同时测定，自为解决多组分的同时测定，自20世纪世纪50年代开始，年代开始，提出并发展了许多新的吸光光

33、度法：例如双波长吸光提出并发展了许多新的吸光光度法：例如双波长吸光光度法；导数吸光光度法；三波长法等。光度法；导数吸光光度法；三波长法等。 另一类方法是通过对测定数据进行数据处理后，同另一类方法是通过对测定数据进行数据处理后，同时得出所有共存组分各自的含量，如多波长线性回归时得出所有共存组分各自的含量，如多波长线性回归法、最小二乘法、线性规划法、卡尔曼滤波法和因子法、最小二乘法、线性规划法、卡尔曼滤波法和因子分析法等。分析法等。 这些近代定量分析方法的特点是不经化学或物理分这些近代定量分析方法的特点是不经化学或物理分离，就能解决一些复杂混合物中各组分含量测定。离，就能解决一些复杂混合物中各组分含量测定。