2022年高考化学试题有机推断题 2.pdf
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1、高考有机推断题型分析经典总结一、有机推断题题型分析1、出题的一般形式是推导有机物的结构,写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类,一类是有机物的性质及相互关系也可能有数据;另一类则通过化学计算也告诉一些物质性质进行推断。3、很多试题还提供一些新知识,让学生现场学习再迁移应用,即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质,为中心的转化和性质来考察。【经典习题】请观察下列化合物AH 的转换反应的关系图(图中副产物均未写出),请填写:(1)写出反应类型:反应;反应。(2)写出结构简式:B ;H 。(3)写出化学方程式:反应;反应。解析:本
2、题的突破口有这样几点:一是E 到 G 连续两步氧化,根据直线型转化关系,E 为醇;二是反应条件的特征,A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应,A 为卤代烃; 再由 A 到 D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化,所以A 应是含有苯环且侧链上含2 个碳原子的卤代烃,再综合分析可得出结果。二、有机推断题的解题思路解有机推断题,主要是确定官能团的种类和数目,从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络,在熟练掌握基础知识的前提下,要把握以下三个推断的关键:1、审清题意(分析题意、弄清题目的来龙去脉,掌握意图)2、用足信息(准确获取信息,并迁移应用)3、积极思考(判断
3、合理,综合推断)根据以上的思维判断,从中抓住问题的突破口,即抓住特征条件 (特殊性质或特征反应。但有机物的特征条件并非都有,因此还应抓住题给的关系条件 和类别条件 。关系条件能告诉有机物间的联系,类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围,形成了解题的知识结构,而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散,通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查,验证结论是否符浓 NaOH 醇溶液B A C D E F G H(化学式为C18H18O4)C6H5-C2H5 Br2CCl4 浓 NaOH 醇溶
4、液足量 H2催化剂稀 NaOH 溶液 O2Cu O2催化剂乙二醇浓硫酸精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 20 页浓 H2SO4170催化剂Ni 浓 H2SO4乙酸、乙酸酐NaOH 合题意。三、机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。【课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时,发生下列转化:已知有机物A 是由 C、H、O 三种元素组成。原子个数比为2:3:1,其蒸气密度为相同状况下H2密度的43 倍, E 能与
5、 NaOH 溶液反应, F 转化为 G 时,产物只有一种结构,且G 能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系:回答下列问题:( 1)写出下列所属反应的基本类型:,。( 2)写出 A、B 的结构简式: A ,B 。( 3)写出下列化学方程式:反应。反应。答案:(1)消去反应;加成反应;( 2)CH3COOCH CH2;(3)nCH3COOCH CH2CH CH2 n :题眼归纳反应条件 条件 1光 照这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如:烷烃的取代; 芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代;不饱和烃中烷基的取代。 条件 2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。 条件 3 或为不饱和键加氢反应的条件,包括
6、:C=C 、C=O 、CC的加成。 条件 4是醇消去H2O生成烯烃或炔烃;醇分子间脱水生成醚的反应;酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是: 条件 5 是卤代烃水解生成醇;酯类水解反应的条件。催化剂| OOCCH3 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 20 页Cu 或 Ag NaOH 醇溶液浓 NaOH 醇溶液稀 H2SO4 O 溴水溴的 CCl4溶液KMnO4(H+) 或 O 条件 6 或是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。 条件 7 是酯类水解(包括油脂的酸性水解);糖类的水解 条件 8 或是醇氧化的条件。
7、条件 9 或是不饱和烃加成反应的条件。 条件 10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH ) 。 条件 11 显色现象:苯酚遇FeCl3溶液显紫色;与新制Cu(OH )2悬浊液反应的现象:1 沉淀溶解,出现深蓝色溶液则有多羟基存在 2 沉淀溶解,出现蓝色溶液则有羧基存在,3 加热后有红色沉淀出现则有醛基存在2、惕各酸苯乙酯(C13H16O2)广泛用作香精的调香剂。为了合该物质,某实验室的科技人员设计了下列合成路线:试回答下列问题:(1) A 的结构简式为;F 的结构简式为。(2) 反应中另加的试剂是;反应的一般条件是。(3) 反应的化学方程式为。(4) 上述合成路线中属于
8、取代反应的是( 填编号 ) 。答案:(1)试写出: A 的结构简式; (2 分) F 的结构简式 (2) 反应中另加的试剂是氢氧化钠水溶液;反应的一般条件是浓硫酸,加热。(3) 试写出反应的化学方程式:(3 分)。(4) 上述合成路线中属于取代反应的是( 填编号 ) (3 分) 。CH3CH2CCH2CH3CH32CH3CH2CCH2OH + O2OH 催化剂加热CH32CH3CH2CCHO + 2H2O OH Br Br A 反应反应反应溴水反应CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2CCOOH OH 氧化反应CH2CH2Cl B C 氧化反应D(分子式为C5H8O2且含两个甲基 ) E
9、 反应F(惕各酸苯乙酯 )精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 20 页:题眼归纳物质性质能使溴水褪色的有机物通常含有“CC”、“ CC”或“ CHO ”。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“CC”或“ CC”、“ CHO ”或为“苯的同系物”。能发生加成反应的有机物通常含有“CC”、“ CC”、“ CHO ”或“苯环”,其中“CHO ”和“苯环”只能与H2发生加成反应。能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“CHO ”。能与钠反应放出H2的有机物必含有“OH ”、“ COOH”。能与 Na2C
10、O3或 NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH 。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。遇 FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯,即具有“CH2OH ”的醇。比如有机物A能发生如下反应:ABC,则A应是具有“ CH2OH ”的醇, B就是醛, C应是酸。:题眼归纳物质转化1、直线型转化: (与同一物质反应)醇醛羧酸乙烯乙醛乙酸炔烃稀烃烷烃2、交叉型转化加 H2 加 H2 O2 O2 O2 O2 卤代烃烯烃醇淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸二肽醇酯羧酸醛精选学习资料 - - - -
11、 - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 20 页四、知识要点归纳1、由 反应条件确定官 能团 :反应条件可能官能团浓硫酸醇的消去(醇羟基)酯化反应(含有羟基、羧基)稀硫酸酯的水解(含有酯基)二糖、多糖的水解NaOH 水溶液卤代烃的水解酯的水解NaOH 醇溶液卤代烃消去(X)H2、催化剂加成 ( 碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热醇羟基( CH2OH 、 CHOH )Cl2(Br2)/Fe 苯环Cl2(Br2)/ 光照烷烃或苯环上烷烃基2、根 据反应物性质确 定官能团 :反应条件可能官能团能与 NaHCO3反应的羧基能与 Na2CO3反
12、应的羧基、酚羟基能与 Na反应的羧基、 ( 酚、醇 )羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀(溶解)醛基(若溶解则含COOH)精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 20 页使溴水褪色C C、CC或 CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚使酸性 KMnO4溶液褪色C=C 、CC、酚类或 CHO 、苯的同系物等A是醇( CH2OH )3、根 据反应类型来推 断官能团:反应类型可能官能团加成反应CC、CC 、 CHO 、羰基、苯环加聚反应CC、CC 酯化反应羟基或羧基水解反应X、酯基、肽键、多糖等单一物质
13、能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基五、注意问题1官能团引入: 官能团的引入:引入官能团有关反应羟基 -OH烯烃与水加成, 醛/ 酮加氢, 卤代烃水 解,酯 的水解, 葡萄糖分解卤素原子( X)烃与 X2取代, 不饱和烃与 HX 或 X2加成, ( 醇与 H X取代)碳碳双键C=C某些醇或卤代烃的消去,炔 烃加氢醛基 -CHO某些醇( CH2O H) 氧 化, 烯氧 化,糖类 水解, (炔水化)羧基 -COOH醛氧化,酯酸性水解,羧酸 盐酸化,( 苯的同系物被强氧化剂氧化 )酯基 -COO-酯化反应其中苯环上引入基团的方法:A B 氧化氧化C 精选学习资料 - - - - - - - - -
14、 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 20 页2、有机合成中的成环反应类型方式酯成环( COO )二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环( O )二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃单烯和二烯【例题分析】:例 1、A、B、C、D、 E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图,回答问题:(1)B 和 C 均为有支链的有机化合物,B 的结构简式为_;C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D,D 的结构简式为 _ 。(2)G能 发 生 银 镜 反 应 , 也 能 使 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 褪 色 , 则G的
15、结 构 简 式 为_。(3) 的化学方程式是_ 。的化学方程式是_ 。(4) 的 反 应 类 型 是 _ , 的 反 应 类 型 是 _ , 的 反 应 类 型 是_。(5)与 H 具有相同官能团的H 的同分异构体的结构简式为_。解析:本框图题涉及到的物质多,反应多,条件多,流程繁琐,但正因为如此,却给了我们很多推断信息。 A 明显为酯, B 为一元羧酸, C 为一元醇,又因为B 和 C 均是有支链的有机化合物,所以,B 的结构只能是 CH3CH(CH3)COOH,C 的结构是CH3CH (CH3)CH2OH 或 (CH3)3COH, 而 A 就是 CH3CH(CH3)COO CH2CH(CH
16、3)CH3或 CH3CH(CH3)COOC(CH3)3酯类化合物。所以,反应为酯在碱液作用下的水解,反应为醇的消去,因此,D 为 CH2=C(CH3)2,由反应的条件可知E 为 CH2=C(CH3)CH2Cl,而通过卤代烃在碱液中的水解(即反应) ,便可生成结构为CH2=C(CH3)CH2OH 的醇 F,反应为醇的催化氧化,G 即是 CH2=C(CH3)CHO,而反应是醛的典型氧化,H 为 CH2=C(CH3)COOH ,那么,很清楚反应就是酸、醇的酯化了, 容易判断I 为 CH2=C(CH3)COOCH3,最后一步反应则是经典的加聚反应。由以上分析,不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐
17、一确定出来,至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去,过程复杂,其实整个框图中的物质间关系非常明朗,思维应该是非常通畅的。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 20 页答案:(1)(2)。(3);(4)水解反应;取代反应;氧化反应。(5) CH2=CHCH2COOH;CH2CH=CHCOOH 。例 2: (09 年广东卷)叠氮化合物应用广泛,如NaN3,可用于汽车安全气囊,PhCH2N3可用于合成化合物 V(见下图,仅列出部分反应条件Ph代表苯基)(1) 下列说法不正确的是(填字母)A. 反应、属于取代反应B. 化合物
18、 I 可生成酯,但不能发生氧化反应C. 一定条件下化合物能生成化合物I D. 一定条件下化合物能与氢气反应,反应类型与反应相同(2) 化合物发生聚合反应的化学方程式为(不要求写出反应条件)(3) 反应的化学方程式为(要求写出反应条件)(4) 化合物与phCH2N3发生环加成反应成化合物V,不同条件下环加成反应还可生成化合物V 的同分异构体。该同分异物的分子式为,结构式为。(5) 科学家曾预言可合成C(N3)4,其可分解成单质,用作炸药。有人通过NaN3与 NCCCl3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是(填字母)。A. 该合成反应可能是取代反应B. C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构C.
19、 C(N3)4不可能与化合物发生环加反应D. C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为:C(N3)4C6N2 【答案】 (1)B (2) 催化剂H2O CH2=C CH3CHOCH2=C CH3CH2ClH2OCH2=C CH3CH2OHNaClCH2C CH3COOCH3n CH2=C CH3COOCH3n 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 20 页(3)(4)C15H13N3;(5)ABD 【解析】 (1) 反应:是 H 被 Cl 所取代,为取代反应,反应:,可以看作是Cl 被 N3所取代,为取代反应, A 正确;化
20、合物含有羟基,为醇类物质,羟基相连的碳原子上存在一个氢原子,故可以发生氧化反应, B 错;化合物为烯烃,在一定条件下与水发生加成反应,可能会生产化合物,C正确;化合物为烯烃,能与氢气发生加成反应,与反应( 反应是烯烃与溴加成) 的相同, D正确。(2)。(3) 反应是光照条件下进行的,发生的是取代反应:(4)书写分子式应该没有问题,因为同分异构体的分子式是相同的,但要注意苯基原子个数不要计算错误,分子式为:C14H13N3。书写同分异构体要从结构式出发,注意碳碳双键上苯基位置的变化,即。(5)合成 C(N3)4的反应可能为: NaN3+NCCCl3,C(N3)4+NaCN+3NaCl,属于取代
21、反应, A 正确;C(N3)4相当于甲烷 (CH4)分子中的四个氢原子被N3所取代,故它的空间结构与甲烷类似,B 正确;该分子存在与相同的基团N3,故该化合物可能发生加成反应,C 错;根据题意C(N3)4其可分解成单质,故 D 正确。【考点分析】考查常见有机物的结构与性质。例 3A、B、C、 D、 E、F 和 G 都是有机化合物,它们的关系如下图所示:(1)化合物C 的分子式是C7H8O,C 遇 FeCl3溶液显紫色, C 与溴水反应生成的一溴代物只有两种,则C的结构简式为。(2)D 为一直链化合物,其相对分子质量比化合物C 的小 20,它能跟NaHCO3反应放出CO2,则 D 分子式为,D
22、具有的官能团是。(3)反应的化学方程式是。(4)芳香化合物B 是与 A 具有相同官能团的同分异构体,通过反应化合物B 能生成 E 和 F,F 可能的结构简式是。(5)E 可能的结构简式是。解析: C 遇 FeCl3溶液显紫色,说明C 中含有酚 OH,剩余的一个C 原子与 H 原子组成一个CH3,由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种,所以OH 与 CH3处于苯环的对位,即结构简式为:HO CH3,其式量为108,则 D 的式量为88,能与 NaHCO3反应生成CO2,说明 D 为羧酸,由羧酸的通式: CnH2nO2可知, n4,所以D 的分子式为C4H8O2,由于 D 为直链化合物,结构简式为:
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