2022年高考真题化学解析分类汇编专题有机化学合成与推断 .pdf
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1、学习好资料欢迎下载20XX 年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编专题十六有机化学合成与推断1(2014上海单科化学卷,T13)催化加氢可生成3甲基己烷的是ACH2=CHCHCH2CH2CH2CH3CH3BCH2=CH-CH-CCH3CHCCH3C=CHCH2CH3CH=CH2DCH3CH2CH2CH2C=CH2CH3【答案】 C 【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3CH3完全加成的产物是(3甲基庚烷),A 错误; B、CH2=CH-CH-CCH3CH完全加成的产物是(3甲基戊烷), B 错误; C、CH3C=CHCH2CH3CH=CH2
2、完全加成的产物是(3甲基己烷),C正确; D、CH3CH2CH2CH2C=CH2CH3完全加成的产物是(2甲基己烷),D 错误。2(2014上海单科化学卷,T3)结构为 CH=CH CH=CH CH=CH CH=CH - 的高分子化合物用碘蒸气处理后,其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是A乙炔B乙烯C丙烯D1,3-丁二烯【答案】 A 【解析】根据高分子化合物的结构简式“ CH=CH CH=CH CH=CH CH=CH- ” 可知,该物质属于加聚产物,链节是CHCH,因此单体是乙炔,答案选 A。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第
3、 1 页,共 35 页学习好资料欢迎下载3(2014四川理综化学卷,T10)(16 分) A 是一种有机合成中间体,其结构简式为。A 的合成路线如下图,其中BH 分别代表一种有机物。请回答下列问题:(1)A 中碳原子的杂化轨道类型有;A 的名称(系统命名)是;第步反应的类型是。(2)第步反应的化学方程式是(3)C 物质与 CH2=C(CH3)COOH按物质的量之式1:1 反应,其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料 I。I 的结构简式是(4)第步反应的化学方程式是(5)写出含有六元环,且一氯代物只有两种(不考虑立体异构)的A 的同分异构体的结构简式:。【答案】( 1) sp2、sp3 3, 4
4、-二乙基 -2,4-已二烯 消去反应(2)CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O (3)(4)4CH3CH2MgBr+2CH3OMgBr (5)【解析】( 1)A 中含有碳碳单键和碳碳双键,碳原子的杂化轨道类型有sp2、sp3;的系统命名法为:3,4-二乙基 -2,4-已二烯。由题意知: B 为 C2H5OH,C精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 35 页学习好资料欢迎下载为乙二醇; D 为乙二酸, E为乙二酸二甲酯;G 为,H 为故反应类型为消去反应。(2)第 步反应的化学方程式是CH3CH2OH+HBrCH3C
5、H2Br+H2O;(3)乙二醇与CH2=C(CH3)COOH按物质的量之式1:1 反应,生成加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I,结构为(4)第 步反应的化学方程式4CH3CH2MgBr+2CH3OMgBr (5)含有六元环,且一氯代物只有两种(不考虑立体异构)的A 的同分异构体的结构简式:4、(2014上海单科化学卷,T九)(本题共14 分) M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分,其结构为(不考虑立体结构,其中R为HH2NHNNNO), M的一种合成路线如下(部分反应试剂和条件省略)。COOHHCOOHONR?HCl 丁烷AlCl3C10H12O2A OOO反应反应反应COOHOCOO
6、C2H5H5C2OOCOHC13H16O3H5C2OOCCHOBr精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 35 页学习好资料欢迎下载完成下列填空:46写出反应类型:反应 _ 反应 _ 47写出反应试剂和反应条件:反应_ 反应 _ 48写出结构简式:B_ C_ 49写出一种满足下列条件A 的同分异构体的结构简式(1)能与 FeCl3溶液发生显色反应;(2)能发生银镜反应;(3)分子中有5 种不同化学环境的氢原子_ 50丁烷氯代可得到2-氯丁烷,设计一条从2氯丁烷合成1,3丁二烯的合成路线。(合成路线常用的表示方式为:)_ 51已知
7、:OR-C-NHR与OR-C-OR的化学性质相似,从反应可得出的结论是:_ 【答案】(本题共14 分)46取代反应氧化反应47C2H5OH,浓硫酸,加热( 1)NaOH/H2O,加热(2)盐酸;或盐酸,加热484950CH3CHClCH2CH3 NaOH/C2H5OHCH3CH=CHCH3 Br2/CCl4CH3 CH2CHO OH H3C 反应试剂A 反应条件B反应试剂反应条件目标产物精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 35 页学习好资料欢迎下载CH3CHBrCHBrCH3 NaOH/C2H5OHCH2=CHCH=CH25
8、1酰胺(肽键)水解比酯水解困难【解析】由流程可知,丁烷经氧化可生成丁酸酐,在氯化铝作用下生成,对比和反应 的产物可知A 应为,对比反应产物可知分子式为C13H16O3的物质的结构简式为,B 与 C 发生取代反应生成肽键,由反应流程可知B 应为,C为。46丁烷经氧化可生成丁酸酐,在氯化铝作用下生成,为加成反应,反应 的变化为羟基生成醛基,为氧化反应;47反应 为酯化反应,在浓硫酸作用下与乙醇加热反应可生成,反应 为酯的水解反应(NaOH/H2O,加热),应在盐酸作用下加热反应生成;48由以上分析可知,B 应为,C为。49A 为, 能与 FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基; 能发生银镜反应
9、,说明含有醛基; 分子中有5 种不同化学环境的氢原子,则可能对应的同分异构体的结构简式为;CH3 CH2CHO OH H3C 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 35 页学习好资料欢迎下载50从 2-氯丁烷合成1,3-丁二烯,应先在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成2-丁烯,然后发生加成反应生成1,2-二溴丁烷,进而发生消去反应生成1,3-丁二烯,反应的流程为CH3CHClCH2CH3 NaOH/C2H5OHCH3CH=CHCH3Br2/CCl4CH3CHBrCHBrCH3 NaOH/C2H5OHCH2=CHCH=CH
10、2;51D 中含有肽键和酯基,反应 为酯的水解反应,说明酰胺(肽键)水解比酯水解困难。5(2014山东理综化学卷,T34)(12 分)【化学 有机化学基础】3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:+CO3AlClHCl、加热3CH CHOOH 、加热BCH324CH OHH SO ,加热E 已知: HCHO+CH3CHOOH 、加热CH2=CHCHO+H2O。(1)遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2) 试剂 C可选用下列中的_。a、溴水b、银氨溶液c、酸性 KMnO4溶液d、新制 Cu(OH)2悬
11、浊液(3)是 E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为 _。(4) E在一定条件下可以生成高聚物F,F 的结构简式为 _。【答案】 (12 分)( 1)3 醛基( 2)b、d H3CC O O CH=CHCH3 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 35 页学习好资料欢迎下载( 3)(配平不作要求)(4)【解析】 由合成路线可知,甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛,再与 CH3CHO在碱性条件下反应生成B,B 为, 中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH,而 C=C不能被氧化,再酸化得到D,D 与甲醇发生酯
12、化反应生成E为。(1)能遇 FeCl3溶液显紫色的有机物是酚类,含有酚羟基,将醛基(CHO )中的氧原子拆分成-OH连接在苯环上,将碳原子与甲基连接形成-CH=CH2,连接在苯环上,二者可以是邻位、间位和对位关系,故符合条件的同分异构体有3 种。 B 中含氧官能团的名称是醛基。(2)运用新信息可以推出B 的结构简式是,B转化为 D需要将醛基氧化为羧基,但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应,故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液,故选b、d。(3)有机物中的酯基是酚酯基,1mol 完全反应消耗2molNaOH。反应方程式为:H3CC O O CH=CHCH3 +2NaOH ONa CH3
13、 +CH3CH=CHCOONa+H2O 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 35 页学习好资料欢迎下载( 4)E中含有碳碳双键,可以发生加聚反应,得到的高聚物的结构简式为:6(15 分)(2014全国大纲版理综化学卷,T30) “心得安”是治疗心脏病的药物,下面是它的一种合成路线 ( 具体反应条件和部分试剂略) :回答下列问题:( 1)试剂 a是,试剂b的结构简式为,b 中官能团的名称是。( 2) 的反应类型是。( 3)心得安的分子式为。(4)试剂 b可由丙烷经三步反应合成:反应 1 的试剂与条件为,反应 2 的化学方程式为
14、,反应 3的反应类型是。(其他合理答案也给分) (5)芳香化合物D 是 1萘酚的同分异构体,其分子中有两个官能团,能发生银镜反应,D 能被 KMnO4酸性溶液氧化成E( C2H4O2) 和芳香化合物F (C8H6O4),E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO2气体, F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为;由F 生成一硝化产物的化学方程式为,该产物的名称是。H3CC O O CH=CHCH3 +2NaOH ONa CH3 +CH3CH=CHCOONa+H2O 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 35 页学习好
15、资料欢迎下载【答案】(15 分)(1)NaOH (或 Na2CO3) (1 分)ClCH2CH=CH2( 1分)氯原子、碳碳双键(2 分)(2)氧化反应( 1 分)(3)C15H21O2N(1 分)(4)Cl2 / 光照( 1 分)(1 分)取代反应( 1 分)(5)(2 分)( 2分)2硝基 1,4苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)(2 分)【解析】 (1)反应 的转化关系为,可以看出是酚羟基发生了变化,所以加入的试剂a可以是 NaOH ,也可以是或Na2CO3;从转化关系可以看出,反应属于取代反应,所以b 的结构简式为ClCH2CH=CH2(含有的官能团是氯原子、碳碳双键);(2)反应 是,碳碳
16、双键生成醚键,所以该反应属于氧化反应;精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 35 页学习好资料欢迎下载(3)根据心得安的结构简式,可知其分子式是C15H21O2N;(4)由丙烷( CH3CH2CH3)三步合成ClCH2CH=CH2的流程图如下:CH3CH2CH32Cl光照CH3CHClCH3/NaOH 乙醇加热CH2=CHCH3一定条件氯气ClCH2CH=CH2所以反应1 的试剂是Cl2、反应条件是光照;反应2 发生的化学方程式为;反应 3 的反应类型属于取代反应;(5)1萘酚的结构简式为,分子式为C10H8O,芳香化合物D
17、分子中有两个官能团,能发生银镜反应,说明D 函分子结构中含有醛基(CHO),并且能被酸性KMnO4溶液氧化( D4KMnOH()E( C2H4O2) +芳香化合物F (C8H6O4))。 E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体,说明二者均具有酸性(含有官能团COOH ),所以E的结构简式是CH3COOH,又因为F 芳环上的一硝化产物只有一种,说明 F上的羧基的位置是对称关系,所以F的结构简式为(其中一个 COOH 是醛基被氧化的到的,另一个是碳碳三键被氧化得到),则D 的结构简式为;F的结构简式为,F发生硝化反应的反应方程式为,得到的产物是(2 硝基 1,4苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸
18、)。7(2014全国理综I 化学卷, T38)化学选修5:有机化学基础(15 分)席夫碱类化合物G在催化席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G 的一种路线如下:已知以下信息:精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 35 页学习好资料欢迎下载一摩尔B 经上述反应可生居二摩尔C,且 C不能发生银镜反应。D 属于单取代芳烃,其相对分子质量为106。核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的回答下列问题:(1)由 A 生成 B 的化学方程式为,反应类型为(2) D 的化学名称是,由D 生成 E的化学方程式为:(3
19、) G 的结构简式为(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱中有4 组峰,且面积比为 6:2:2:1 的是 _。(写出其中的一种的结构简式)。(5)由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。反应条件1 所选择的试剂为_;反应条件2 所选择的试剂为_;I 的结构简式为_。【答案】( 1)C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH 乙醇C(CH3)2C(CH3)2NaCl H2O (2)乙苯, C2H5HNO3浓硫酸C2H5NO2H2O (3)C2H5NCCH3CH3(4)19 种,(5)浓硝酸、浓硫酸;Fe/稀盐酸;NH2。精选学习资料 - - - - -
20、 - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 35 页学习好资料欢迎下载【解析】 A是氯代烷烃,发生消去反应得到烯烃B,结合信息 可知 B是一种对称烯烃,且双键碳原子上没有氢原子,则 B 结构简式为: C(CH3)2C(CH3)2,生成的 C 是丙酮: CH3COCH3;F分子式为 C8H11N,结合信息 , D是乙苯; F的苯环上只有两种环境的氢原子,则乙基、氨基位于对位上: C2H5NH2;F与丙酮 C发生信息 的反应得到产品G:C2H5NCCH3CH3。(1)A 生成 B 是氯代烃的消去反应,C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH乙醇C(CH3)2C(C
21、H3)2 NaClH2O ( 2)D 的名称是乙苯,C2H5HNO3浓硫酸C2H5NO2H2O ( 3)G 结构简式为:C2H5NCCH3CH3(4)对乙基苯胺的同分异构体还有:邻乙基苯胺、间乙基苯胺、2,3二甲基苯胺、 2,4二甲基苯胺、2,5二甲基苯胺、 2,6二甲基苯胺、 3,4二甲基苯胺、3,5二甲基苯胺共8 种,把 C2H6N 作为一个取代基共有 5 种,分别作为一个甲基、一个甲氨基有3 种,分别作为一个甲基、一个氨基甲基又有3 种。所以共有:853319 种; 核磁共振有 4 组峰表示有4种氢原子,且原子个数比为6221 的有:或或;(5)结合题中的信息 ,采用逆推法: J用 H2
22、加成得到产品, J为NCCH3CH3,则 I 为NH2,H 为:NO2,反应条件1 是苯环上引入硝基,试剂为:浓硝酸、浓硫酸;反应条件2 把硝基还原为氨基,试剂为:Fe、稀盐酸。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 35 页学习好资料欢迎下载8(2014全国理综II 化学卷, T38)化学选修5:有机化学基础(15 分)立方烷具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点,因此和成立方烷及其衍生物呈为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I 的一种合成路线:回答下列问题:(1)C的结构简式为 _,E的结构简式为 _。(2)
23、 3 的反应类型为 _, 5 的反应类型为_。(3)化合物 A 可由环戍烷经三步反应合成:反应 1的试剂与条件为_:反应 2的化学方程式为_;反应 3可用的试剂为_。(4)在 1的合成路线中,互为同分异构体的化合物是_(填化合物的代号)。(5)1与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有_种。【答案】 化学 选修 5:有机化学基础(15 分)(1)(2)取代反应消去反应精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 35 页学习好资料欢迎下载(3)Cl2/ 光照O2
24、/Cu (4)G 和 H (5)1 (6)3 【解析】( 1)C是由 B()在 NaOH 的醇溶液发生消去反应生成的,根据消去反应的规律,可知 C的结构简式为;E是由 D()和 Br2发生加成反应得到的,所以E的结构简式为;(2)根据流程路线可知:A()生成 B()属于取代反应,B()在 NaOH的醇溶液发生消去反应生成C (),C ()与 NBS在过氧化氢存在的条件下加热发生取精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 35 页学习好资料欢迎下载代反应生成D(), D()和 Br2发生加成生成E(),所以反应是取代反应;反应 是
25、 E()生成 F(),所以反应 属于消去反应;(3)根据合成路线,采取逆推法可知,生成环戊酮可以由环戊醇发生氧化反应(Cu或 Ag 作催化剂,加热)而生成,环戊醇可以由一氯环戊烷在NaOH 的水溶液中发生取代反应而生成,一氯环戊烷可以由环戊烷和Cl2发生取代反应(光照)而生成,即2Cl光照NaOH水溶液加热2O Cu作催化剂加热故反应 1 的试剂与条件为Cl2/光照,反应2 的化学方程式为,反应 3 可用的试剂是 O2/Cu;(4)在 1 的合成路线中,G 和 H 的分子式均为C9H6O2Br2,二者的结构式不相同,所以G 和 H 互为同分异构体;(5)根据立方烷的结构简式可知,立方烷空间对称
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