最新北大分析化学第三章酸碱滴定法3(武夷学院)ppt课件.ppt
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1、进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着“怎么这么热怎么这么热”,于是三,于是三五成群,聚在大树下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑五成群,聚在大树下,或站着
2、,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到“强子,别跑强子,别跑了,快来我给你扇扇了,快来我给你扇扇”。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,“你你看热的,跑什么?看热的,跑什么?”此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国
3、已有三千年多年的历史。取材的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过了我们的扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过
4、了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧道,袅道,袅)2 a2aHOHHA-AH 2.3 H OH H c KK 质子条件质子条件:H+ +b = A- -+OH- - HA-A- 体系:体系: HA(c) +OH-(b) +ddH b+dH dpH根据根据 和和 换算得换算得:9缓冲溶液缓冲溶液pH计算式法计算式法(确定引入酸或碱时确定引入酸或碱时): 1.按所需按所需pH求求ca/cb: 2.按引入的按引入的酸酸(碱碱)量量 ca( cb)及及pH变化限变化限度计算度计算ca和和cb:3.据
5、据ca、cb及所需溶液体积配制溶液及所需溶液体积配制溶液.ba1aaapHplgccKcc b0aapHplgcKc10摩尔分数法摩尔分数法 (确定引入酸或碱时确定引入酸或碱时):1.分别计算分别计算pH0和和pH1时的时的x(HA)、x(A)2.引入酸的量引入酸的量c(HCl)= x(HA)c总总 (引入碱的量引入碱的量c(NaOH)= x(A)c总总) 求出求出c总总3.pH0时时 ca=c总总 x(HA)0 cb=c总总 x(A)011 常用缓冲物质常用缓冲物质弱酸弱酸pKa 弱酸弱酸pKa氨基乙酸氨基乙酸2.5 9.7*硼砂硼砂9.24 氯乙酸氯乙酸2.7*磷酸磷酸2.0 6.9 11
6、.7甲酸甲酸3.65弱碱弱碱pKb丁二酸丁二酸(琥珀酸琥珀酸)4.00 5.28*六次甲基四胺六次甲基四胺8.74*乙酸乙酸4.65三乙醇胺三乙醇胺7.9柠檬酸柠檬酸3.0 4.4 6.1*三羟甲基甲胺三羟甲基甲胺5.79碳酸碳酸 6.3 10.1*NH34.63 表中打表中打* 者最为常用者最为常用. .12常用标准缓冲溶液常用标准缓冲溶液( (用于用于pH计校准计校准) )标准缓冲溶液的标准缓冲溶液的pHpH是实验测定的是实验测定的, ,计算时应做活度校正计算时应做活度校正. .缓缓 冲冲 溶溶 液液pH (25oC)饱和酒石酸氢钾饱和酒石酸氢钾 ( 0.034 molkg-1 )3.55
7、7邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 ( 0.050 molkg-1 )4.0080.025 molkg-1 KH2PO4 +0.025 molkg-1 Na2HPO4 6.865硼砂硼砂 ( 0.010 molkg-1 )9.180饱和氢氧化钙饱和氢氧化钙12.4541300.0250.050.0750.102468101214pH pKa: 3, 5, 7, 9, 11五种弱酸五种弱酸c 0.1molL-1, max= 0.058 全域缓冲溶液全域缓冲溶液 pH图图14练习1、欲配制pH9的缓冲溶液,下列物质可用的是() AHCOOH(pKa = 3.45)BNH3H2O(pKb=4.74) C
8、六次甲基四胺(pKb= 8.85)DHAc(pKa= 4.74)153.5 酸碱指示剂酸碱指示剂甲基橙甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 (CH3)2N(CH3)2N=N=N H=NNSO3- -SO3- -OH- - H+4.4黄黄红红3.14.0橙橙16甲基橙的甲基橙的 x - pH 图图0 2 4 6 8 pHpKa=3.4, pT=4.0( (滴定指数滴定指数) ) 红红 橙橙 黄黄3.1 4.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0 x17甲基红甲基红 Methyl Red (MR) pKa=5.0N=NNCH3CH3CH3CH3=N
9、NN= COO-COOHH+OH- - H+ +6.2黄黄红红4.45.0橙橙18酚酞酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1OH- - OCCOCOO - -COO - -HOOHOH- -H+ 8.0无色无色 粉红粉红9.0 红色红色9.619MO 3.1 4.44.0 pTpKa=3.4 4.4 6.2 5.0 pT=pKaMR 8.0 9.6 pKa= 9.1 9.0PP20混合指示剂混合指示剂甲基红甲基红+溴甲酚绿溴甲酚绿 5.0-5.1-5.2 暗红暗红 灰灰 绿绿 用于用于Na2CO3标定标定HCl时指示终点时指示终点由于颜色互补使变色间隔变窄由于颜色互补使
10、变色间隔变窄, 变色敏锐变色敏锐.213.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.6.1 强酸碱滴定强酸碱滴定(0.1000 molL-1 NaOH 20.00 mL滴定滴定 0.1000 molL-1 HCl)滴定前滴定前: H+ = c(H+) = 0.1000 molL-1sp前前:(H )(H )(OH )(OH )H (H )(OH )cVcVVV sp:7.00wH OH 10K sp后后:(OH )(OH )(H )(H )OH (H )(OH )cVcVVV 220.1000molL-1 NaOH滴定滴定 20.00mL 0.1000molL-1 HClNa
11、OHmLT%剩余剩余HClmL过量过量NaOHpHH+计算计算0.00020.001.00滴定前滴定前: H+ = c(HCl)18.0090.02.002.28sp前前:H+ =19.8099.00.203.3019.9899.90.024.30 sp: H+ = OH- = 10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后后: OH- =22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52(H )(H )(OH )(OH )(H )(OH )cVcVVV (OH )(OH )
12、(H )(H )(H )(OH )cVcVVV 突突跃跃230.10 molL-1 HCl0.10 molL-1 NaOHPP 8.0MR 5.07.07.04.34.39.79.70 02 24 46 68 81010121214140 05050100100150150200200 滴定曲线滴定曲线 0.10 molL-1 NaOH0.10 molL-1 HClPP 9.0MR 6.2MO 4.4*9.08.0PP*6.2*4.4MRMO5.04.0sp-0.1%突突跃跃sp+0.1%3.1T/%pH24 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 NaOHHCl7.
13、05.38.74.39.710.73.302468101214050100150200 T/ %pH0.01molL-11molL- -10.1molL- -1PP9.03.16.24.45.04.0MRMO浓度增浓度增大大10倍倍,突跃增突跃增加加 2个个pH单位单位.253.6.2 强碱滴定一元弱酸(强碱滴定一元弱酸(HA)0.1000 molL-1 NaOH 滴定滴定 20.00 mL 0.1000 molL-1 HAcsp:bOH (A )Kc sp后后:-OH = (NaOH)+HAc滴定前:滴定前:2.88aaH 10Kc sp前:前:aHAH A K 260.10molL- -1
14、 NaOH滴定滴定0.10molL- -1 HAc或或HA(20.00mL , Ka(HAc) = 10-4.76, Ka(HA) = 10-7.00)NaOHmLT%组成组成pH(HAc)pH(HA)H+计算式计算式00HA2.884.00 与滴定强酸的与滴定强酸的pH相同相同10.0050.0HA+A-4.767.0018.0090.0HA+A-5.717.9519.8099.0HA+A-6.679.0019.9699.8HA+A-7.469.5619.9899.9HA+A-7.769.7020.00100.0A-8.739.8520.02100.1A-+OH-9.7010.0020.04
15、100.2A-+OH-10.0010.1320.20101.0A-+OH-10.7010.7022.00110.0A-+OH-11.6811.68aaH Kc aHAH A K bOH (A )Kc -OH = (NaOH)+HAc例例8例例6277.79.78.74.302468101214050100150200T/ %pH突突跃跃HAc Ac- - Ac- -+OH-9.0 PP6.24.43.1MRMOHAcHCl(0.10molL-1)强碱强碱滴定滴定弱酸弱酸滴定曲线滴定曲线 0.10molL-1NaOH0.10molL-1HAc突跃处于突跃处于弱碱性弱碱性, ,只只能选能选酚酞酚酞
16、作指示剂作指示剂. .28NaOH 滴定滴定HAc ( (浓度不同浓度不同) )pH1molL-10.1molL-10.01molL-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突跃范围突跃范围 0 50 100 150 T%4.76浓度增大浓度增大1010倍,突倍,突跃增加跃增加1 1个个pHpH单位单位2902468101214050100150200T/%pHHClHAcHApKa=7pKa=4.76甲基红甲基红百里酚酞百里酚酞 酚酞酚酞109.7甲基橙甲基橙7.764.30.10molL-1NaOH滴定滴定0.10molL-1 HA(Ka不同
17、不同)滴定突跃滴定突跃HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0Ka增大增大10倍倍, 突跃突跃增加增加1个个pH单位单位.30121210108 86 64 42 20 010010011.126.255.284.30滴定百分数滴定百分数NaOHNH3 0.1000mol/L HCL 0.1000mol/L HCL滴定滴定0.1000mol/L NH0.1000mol/L NH3 3的滴定曲线的滴定曲线当当K Kb bC10C10-8-8时,才能准确滴定,误差不大于时,才能准确滴定,误差不大于0.2% 0.2% 。31 强酸强酸滴定滴定弱碱弱碱(NH3)的滴定曲线的滴
18、定曲线 0.10molL-1HClNH3 0.10molL-1 pKb= 4.75 0 50 100 150 200 T/% NaOHNH312108642pH 9.0 6.255.284.30突跃突跃3.14.46.2MR(5.0)MO(4.0)8.0 PP突跃处于弱突跃处于弱酸性酸性, ,选选甲甲基红基红或或甲基甲基橙橙作指示剂作指示剂32一元一元弱酸弱酸(碱碱)及其与及其与强酸强酸(碱碱)混合物的滴定曲线总结混合物的滴定曲线总结T/%O NIIIO NIIO NIMIII OMII OMI OKa=10-9Kb=10-5Ka=10-7Kb=10-7Ka=10-5Kb=10-9(c =0.
19、10molL-1) pH (Q)(T)(S)(R)H+HA HA A- A-+OHOH-OH-OH-H+H+H+Ka=10-7 为界为界K10-7时返滴时返滴定可以定可以吗吗?333.6.43.6.4多元酸和多元碱的滴定多元酸和多元碱的滴定以强碱滴定以强碱滴定0.10 mol/L0.10 mol/L H H3 3POPO4 4 为例为例第一化学计量点:第一化学计量点:KaKa2 2C C KwKwH3PO4-H2PO4H+Ka=17.510- 3HPO42-H+-H2PO4=Ka26.3- 810PO43-H+HPO42-Ka3=4.4- 131015383100 . 205. 0105 .
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