化学反应项目工程期末复习材料资料.doc
*复习重点1. 一级连串反应在全混流釜式反应器中,则目的产物P的最大浓度_、_。(、)2. 一级连串反应在平推流反应器中,则目的产物P的最大浓度_、_。(、)3. 一级连串反应在间歇式全混流反应器中,则目的产物P的最大浓度_、_。(、)4.全混流反应器的空时是_与_之比。(反应器的有效容积、进料流体的容积流速)6.全混流反应器的放热速率=_。()7.全混流反应器的移热速率=_。()9.全混流反应器稳定的定常态操作点的判据为_、_。(、)18. 对于反应级数n0的反应,为降低反应器容积,应选用_反应器为宜。(全混流)19. 对于反应级数n0的反应,为降低反应器容积,应选用_反应器为宜。(平推流)21.对于可逆的放热反应,使反应速率最大的反应温度_。()22. 对于可逆的放热反应,达到化学反应平衡时的温度_。()1.停留时间分布的密度函数在t0时,E(t)=_。(0)2.停留时间分布的密度函数在t0时,E(t)_。(0)3.当t=0时,停留时间分布函数F(t)=_。(0)4.当t=时,停留时间分布函数F(t)=_。(1)5.停留时间分布的密度函数E()=_E(t)。()6.表示停留时间分布的分散程度的量_。()7.反应器物料的停留时间的分布曲线是通过物理示踪法来测定的,根据示踪剂的输入方式不同分为_、_、_、_。(脉冲法、阶跃法、周期示踪法、随机输入示踪法)8.平推流管式反应器时,E(t)=_。()9.平推流管式反应器时,E(t)=_。(0)10.平推流管式反应器时,F(t)=_。(1)11.平推流管式反应器时,F(t)=_。(0)12.平推流管式反应器其E()曲线的方差_。(0)13.平推流管式反应器其E(t)曲线的方差_。(0)14.全混流反应器t=0时E(t)=_。()15.全混流反应器其E()曲线的方差_。(1)16.全混流反应器其E(t)曲线的方差_。()17.偏离全混流、平推流这两种理想流动的非理想流动,E()曲线的方差为_。(01)18.当流体在半径为R的管内作层流流动时,在径向存在流速分布,轴心处的流速以记,则距轴心处距离为r的流速_。()20.流体在半径为R的管内作层流流动的停留时间分布密度函数E(t)=_。()21.流体在半径为R的管内作层流流动的停留时间分布函数F(t)=_。()25.非理想流动不一定是由返混造成的,但返混造成了_。(停留时间分布)26.为了模拟返混所导致流体偏离平推流效果,可借助这种轴向返混与扩散过程的相似性,在_的基础上叠加上轴向返混扩散相来加以修正,并认为的假定该轴向返混过程可以用费克定律加以定量描述,所以,该模型称为_。(平推流、轴向分散模型)27.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数_。()28.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数愈大轴向返混程度就_。(愈小)29.轴向分散模型的偏微分方程的初始条件和边界条件取决于采用示踪剂的_、_、_的情况。(输入方式、管内的流动状态、检测位置)30.轴向分散模型的四种边界条件为_、_、_、_。(闭闭式边界、开闭式边界、闭开式边界、开开式边界)31.误差函数erf的定义式为_。()32.误差函数的定义式为,则_,_。(、0)33.轴向分散模型的数学期望值_,方差_。,34.流体的混合程度常用_、_来描述。(调匀度S、流体的混合态)45.当反应级数n1时,宏观流体具有比微观流体_的出口转化率。(高)46.当反应级数n_1时,宏观流体具有比微观流体高的出口转化率。()47.当反应级数n1时,宏观流体具有比微观流体_的出口转化率。(低)48.当反应级数n_1时,宏观流体具有比微观流体低的出口转化率。(5. _吸附等温方程式是假定吸附热是随着表面覆盖度的增加而随幂数关系减少的。(Freundlich)6._吸附等温方程式是按吸附及脱附速率与覆盖率成指数函数的关系导出的。(Temkin)7.固体催化剂的比表面积的经典测定方法是基于_方程。(BET)8.在气固相催化反应中,反应速率一般是以单位催化剂的重量为基准的,如反应AB,A的反应速率的定义为_。()10.测定气固相催化速率检验外扩散影响时,可以同时改变催化剂装量和进料流量,但保持_不变。()14.催化剂回转式反应器是把催化剂夹在框架中快速回转,从而排除_影响和达到气相_及反应器_的目的。(外扩散、完全混合、等温)20.对于多孔性的催化剂,分子扩散很复杂,当微孔孔径在约0.1um时,分子与孔壁的碰撞为扩散阻力的主要因素,这种扩散称为_。(努森扩散)21.等温催化剂的有效系数为催化剂粒子的实际反应速率与催化剂内部的浓度和温度与其外表面上的相等时的反应速23.气固相催化反应的内扩散模数,它是表征内扩散影响的重要参数,数值平方的大小反映了_与_之比。(表面反应速率、内扩散速率)27.描述气固相非催化反应的模型有: _、_、_。(整体均匀转化模型、粒径不变的缩核模型、粒径缩小的缩粒模型)9.固定床中颗粒的体积相当直径定义为具有相同体积的球粒子直径,表达式=_。()10.固定床中颗粒的面积相当直径是以外表面相同的球形粒子的直径,表达式=_。()11.固定床中颗粒的比表面相当直径是以相同的比表面的球形粒子直径来表示,表达式=_。()15.固定床中的传热实质上包括了(粒内传热、颗粒与流体间的传热、床层与器壁的传热)三个方面17.对于可逆的放热反应,存在着使反应速率最大的最优温度和平衡温度,二者的关系为_。()16.气固相反应系统的流化床,全部气泡所占床层的体积分率可根据流化床高和起始流化床高来进行计算,计算式为_。()17.在气固相反应系统的流化床中设置分布板,其宗旨是使气体_、_、_和_为宜。(分布均匀、防止积料、结构简单、材料节省)18.在流化床中设计筛孔分布板时,可根据空床气速定出分布板单位截面的开孔数=_。()20.在流化床中为了传热或控制气固相间的接触,常在床内设置内部构件,以垂直管最为常用,它同时具有_,_并甚至_的作用。(传热、控制气泡聚、减少颗粒带出)24.气固相反应系统的流化床存在着_、_、_及_四类区域。(气泡区、泡晕区、上流区、回流区)31.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第级模型中,各参数值均为恒值,不随床高而变,但与气泡的大小_。(有关)33.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第级模型中,各参数值均为恒值,不随_而变,但与气泡的大小有关。(床高)34.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第级模型中,各参数值均为恒值,不随床高而变,但与气泡的大小_。(无关)35.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第级模型中,各参数均与气泡的大小_,而气泡大小则沿_而变。(有关、床高)37.描述流化床的气泡两相模型,以的气速进入床层的气体中,一部分在乳相中以起始流化速度通过,而其余部分_则全部以气泡的形式通过。()42.描述流化床的鼓泡床模型,它相当于_时,乳相中气体全部下流的情况,工业上的实际操作大多属于这种情况。(611)43.描述流化床的鼓泡床模型,由于气速较大,因此该模型假定床顶出气组成完全可用气泡中的组成代表,而不必计及乳相中的情况,这样只需计算气泡中的气体组成便可算出反应的转化率。44.流化床反应器的开发和放大,国内外都有许多成功的经验,但一般都是从_、_、_方面进行考虑和改进的。(催化剂性能、操作条件、床层结构)48.当前用于描述气液两相流相间传质的模型有两大类:一是按稳态扩散来处理的_;一是按非稳态扩散处理模型,如_和_。(双膜模型、溶质渗透模型、表面更新模型)3.双膜模型把复杂的相间传质过程模拟成_的叠加,相间传质总阻力等于双膜传质阻力的加和。(串联的稳定的双膜分子扩散过程)5.将双膜理论应用于气液相反应过程,根据扩散与反应速率的相对大小的不同,可以把反应分成四类:_、_、_、_。(极慢反应、慢速反应、快反应、瞬间反应)48.串联反应A P(目的)R + S,目的产物P的得率=_。(B)A. B. C. D. 49.串联反应A P(目的)R + S,目的产物P与副产物S的选择性=_。(C)A. B. C. D. 50.串联反应A P(目的)R + S,目的产物P的总收率=_。(A)A. B. C. D. 60.简述均相反应及其动力学的研究内容? 答:参与反应的各物质均处于同一个相内进行的化学反应称为均相反应。均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响,并确定表达这些影响因素与反应速率之间定量关系的速率方程。61.简述链锁反应所具有的基本特征? 答:1)链反应具有三个阶段:链的引发、链的传播和链的终止; 2)链的引发和传播均需要通过游离原子或游离基; 3)游离原子和游离基均具有较高活性,容易受器壁或其它惰性物的作用而重新生成稳定的分子,从而使链反应终止。41.简述理想反应器的种类? 答:通常所指的理想反应器有两类:理想混合(完全混合)反应器和平推流(活塞流或挤出流)反应器。所谓完全混合流反应器是指器内的反应流体瞬间达到完全混合,器内物料与反应器出口物料具有相同的温度和浓度。所谓平推流反应器是指器内反应物料以相同的流速和一致的方向进行移动,不存在不同停留时间的物料的混合,所有的物料在器内具有相同的停留时间。42.简述分批式操作的完全混合反应器? 答:反应物料一次性投入反应器内,在反应过程中,不再向器内投料,也不出料,待达到反应要求的转化率后,一次性出料,每批操作所需生产时间为反应时间与非生产性时间之和,非生产性时间包括加料、排料和物料加热、冷却等用于非反应的一切辅助时间。43.简述等温恒容平推流反应器空时、反应时间、停留时间三者关系? 答:空时是反应器的有效容积与进料流体的容积流速之比。反应时间是反应物料进入反应器后从实际发生反应的时刻起到反应达某一程度所需的反应时间。停留时间是指反应物进入反应器的时刻算起到离开反应器内共停留了多少时间。由于平推流反应器内物料不发生返混,具有相同的停留时间且等于反应时间,恒容时的空时等于体积流速之比,所以三者相等。44.对于可逆放热反应如何选择操作温度? 答:1)对于放热反应,要使反应速率尽可能保持最大,必须随转化率的提高,按最优温度曲线相应降低温度; 2)这是由于可逆放热反应,由于逆反应速率也随反应温度的提高而提高,净反应速率出现一极大值;3)而温度的进一步提高将导致正逆反应速率相等而达到化学平衡。45.对于反应,;,当时如何选择操作温度可以提高产物的收率? 答:对于平行反应,所以,当时应尽可能提高反应温度,方可提高R的选择性,提高R的收率。60停留时间分布密度函数E(t)的含义? 答:在定常态下的连续稳定流动系统中,相对于某瞬间t=0流入反应器内的流体,在反应器出口流体的质点中,在器内停留了t到t+dt之间的流体的质点所占的分率为E(t)dt(分)。 。61.停留时间分布函数F(t)的含义?答:在定常态下的连续稳定流动系统中,相对于某瞬间t=0流入反应器内的流体,在出口流体中停留时间小于t的物料所占的分率为F(t)。58.气固相催化反应的动力学步骤?答:1反应物从气流主体向催化剂的外表面和内孔扩散2)反应物在催化剂表面上吸附3吸附的反应物转化成反应的生成物 4)反应生成物从催化剂表面上脱附下来5)脱附下来的生成物向催化剂外表面、气流主体中扩散。 21简述固定床反应器的优缺点? 答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。1) 催化剂在床层内不易磨损; 2) 床层内流体的流动接近于平推流,与返混式反应器相比,用较少的催化剂和较小的反应器容积来获得较大的生产能力; 3) 固定床中的传热较差; 4) 催化剂的更换必须停产进行。62.简述描述停留时间分布函数的特征值? 答:用两个最重要的特征值来描述平均停留时间和方差。1) 1) 定义式为:,平均停留时间是E(t)曲线的分布中心,是E(t)曲线对于坐标原点的一次矩,又称E(t)的数学期望。2) 2) 是表示停留时间分布的分散程度的量,在数学上它是指对于平均停留时间的二次矩。63.简述寻求停留时间分布的实验方法及其分类? 答:通过物理示踪法来测反应器物料的停留时间的分布曲线。所谓物理示踪是指采用一种易检测的无化学反应活性的物质按一定的输入方式加入稳定的流动系统,通过观测该示踪物质在系统出口的浓度随时间的变化来确定系统物料的停留时间分布。根据示踪剂输入方式的不同大致分为四种:脉冲法、阶跃法、周期示踪法和随机输入法。64.简述脉冲示踪法测停留时间分布的实验方法及其对应曲线?答:脉冲示踪法是在定常态操作的连续流动系统的入口处在t=0的瞬间输入一定量M克的示踪剂A,并同时在出口处记录出口物料中示踪剂的浓度随时间的变化。对应的曲线为E(t)曲线,。65.简述阶跃示踪法测停留时间分布的实验方法及其对应曲线? 答:阶跃示踪法是对于定常态的连续流动系统,在某瞬间t=0将流入系统的流体切换为含有示踪剂A且浓度为的流体,同时保持系统内流动模式不变,并在切换的同时,在出口处测出出口流体中示踪剂A的浓度随时间的变化。对应的曲线为F(t),。66.简述建立非理想流动的流动模型的步骤? 答:1)通过冷态模型实验测定实验装置的停留时间分布; 2) 根据所得的有关E(t)或F(t)的结果通过合理的简化提出可能的流动模型,并根据停留时间分布的实验数据来确定所提出的模型中所引入的模型参数; 3) 结合反应动力学数据通过模拟计算来预测反应结果; 4) 通过一定规模的热模实验来验证模型的准确性。67.简述非理想流动轴向扩散模型的特点? 答:1)在管内径向截面上流体具有均一的流速; 2)在流动方向上流体存在扩散过程,该过程类似于分子扩散,符合Fick定律; 3)轴向混合系数EZ在管内为定值; 4)径向不存在扩散; 5)管内不存在死区或短路流。 68.简述非理想流动轴向扩散模型的定义? 答:为了模拟返混所导致流体偏离平推流效果,可借助这种返混与扩散过程的相似性,在平推流的基础上叠加上轴向返混扩散相来加以修正,并人为的假定该轴向返混过程可以用费克(Fick)定律加以定量描述。所以,该模型称为“轴向分散模型”(或轴向扩散模型)69.简述非理想流动多级混合模型的特点? 答:把实际的工业反应器模拟成由n个容积相等串联的全混流区所组成,来等效的描述返混和停留时间分布对反应过程内的影响。设反应器容积为V,物料流入速率为v0,则,。70.举例说明微观流体和宏观流体的区别? 答;若流体是分子尺度作为独立运动单元来进行混合,这种流体称为微观流体;若流体是以若干分子所组成的流体微团作为单独的运动单元来进行微团之间的混合,且在混合时微团之间并不发生物质的交换,微团内部具有均匀的组成和相同的停留时间,这种流体称为宏观流体。如在气液鼓泡搅拌装置中,气体以气泡方式通过装置,此时气体是宏观流体,而液体为微观流体。56简述Langmuir等温吸附方程的基本特点? 答:1)均匀表面(或理想表面):即催化剂表面各处的吸附能力是均一的,吸附热与表面已被吸附的程度如何无关; 2) 单分子层吸附;3)被吸附的分子间互不影响,也不影响别的分子; 4)吸附的机理均相同,吸附形成的络合物均相同。57.简述BET方程测定固体催化剂比表面积的原理? 答:测定比表面积的方法是建立在BET方程基础之上,利用低温下测定气体在固体上的吸附量和平衡分压值,将对作图,应为一直线,斜率为,截距为,因此可求出及,则可利用比表面积公式进行求得。 59.解释努森扩散和分子扩散分别在何种情况下占优势? 答:多孔物质催化剂的粒内扩散较为复杂。当微孔孔径较大时,分子扩散阻力是由于分子间的碰撞所致,这种扩散为分子扩散。当微孔孔径小于分子的自由程0.1um时,分子与孔壁的碰撞机会超过了分子间的相互碰撞,而成为扩散阻力的主要因素,这种扩散为努森扩散。60.简述非催化气固反应缩核模型的特点? 答:非催化气固反应缩核模型是反应从粒子外表面逐渐向内核部分推进,但粒子体积不变,如硫化矿的焙烧,氧化铁的还原等。61.简述非催化气固反应缩粒模型的特点? 答:非催化气固反应缩粒模型是固体粒子的粒径随反应的进行向不断缩小,如煤炭的燃烧造气,从焦碳与硫磺蒸汽制造二硫化碳。62.简述气液反应的宏观过程:A(g) + bB(l) 产物(l)? 答:1)反应物气相组分从气相主体传递到气液相界面,在界面上假定达到气液相平衡; 2)反应物气相组分A从气液相界面扩散入液相,并在液相内反应; 3)液相内的反应产物向浓度下降方向扩散,气相产物则向界面扩散; 4)气相产物向气相主体扩散。 22.简述气固相催化反应固定床反应器拟均相模型的特点? 答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。拟均相模型忽略了床层中粒子与流体间温度与浓度的差别。23.简述气固相催化反应固定床反应器非均相模型的特点? 答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。非均相模型考虑了粒子与流体间温度与浓度的差别。24.简述气固相催化反应固定床反应器拟均相一维模型的特点? 答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。拟均相一维模型是忽略床层中粒子与流体的温度与浓度差别,考虑在流体流动的方向(轴向)上有温度和浓度的变化,而在与流向垂直的截面上(径向)则是等温和等浓度的。25.简述气固相催化反应固定床反应器拟均相二维模型的特点? 答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置为固定床反应器,拟均相二维模型是忽略床层中粒子与流体间温度与浓度的差别(,同时考虑流体在轴向和径向上的温度梯度和浓度梯度。26.简述表征颗粒特征的基本参数粒径的表示方法? 答:固定床中粒径的表示方法常用的有三种。颗粒的体积相当直径定义为具有相同体积的球粒子直径,表达式=;颗粒的面积相当直径是以外表面相同的球形粒子的直径,表达式=;颗粒的比表面相当直径是以相同的比表面的球形粒子直径来表示,表达式=。53简述聚式流化床的形成? 答:对于气固系统的流化床反应器的粗颗粒系统,气速超过起始流化速度后,就出现气泡,气速愈高,气泡的聚并及造成的扰动亦愈剧烈,使床层波动频繁,这种流化床称为聚式流化床。54.简述鼓泡床的形成? 答:对于气固系统的流化床反应器,只有细颗粒床,才有明显的膨胀,待气速达到起始鼓泡速度后才出现气泡;而对粗颗粒系统,则一旦气速超过起始流化速度后,就出现气泡,这些通称为鼓泡床。55.简述描述流化床的特征流速的定义? 答:特征流速为起始流化速度和带出速度。1)当流速达到某一限值,床层刚刚能被托动时,床内粒子就开始流化起来了,这时的流体空线速称为起始流化速度。2)当气速增大到某一定值时,流体对粒子的曳力与粒子的重力相等,则粒子会被气流带出,这一速度称为带出速度或终端速度。56.简述流化床反应器中节涌床的特点? 答:对于气固系统,床径很小,而床高与床径比较大时,气泡在上升过程中可能聚并增大甚至达到占据整个床层截面的地步,将固体粒子一节节的往上柱塞式的推动,直到某一位置而崩落为止,这种情况为节涌,此时的流化床为节涌床。59.简述流化床反应器中操作气速U0是如何选取的? 答:实用的操作气速U0是根据具体情况选取的。一般之值(称作流化数)在1.510范围的,另外也有按左右来选取。通常所用的气速为0.150.5m/s左右,对于热效应不大,反应速度慢,催化剂粒度细,筛分宽,床内无内部构件和要求催化剂的带出量少的情况,宜选用较低气速,反之,则用较高气速。60.简述气泡的结构及其行为? 答;气泡的顶是呈球形的,尾部略为内凹,在尾部区域,由于压力比近傍稍低,颗粒被卷了进来,形成局部涡流,这一区域称为尾涡。在气泡的上升的途中,不断有一部分颗粒离开这一区域,另一部分颗粒补充进来,这样就把床层下部的颗粒夹带上去而促进了全床颗粒的循环与混合。部分气体可穿过气泡进行物质交换,在泡外形成一环流,称为气泡云。尾涡与气泡云随气泡上升,其中所含粒子浓度与乳相中几乎相同,二者浑然一体,形成气泡晕。9.简述流化床反应器的开发和放大时考虑的问题? 答:主要是通过以下三个方面来考虑:1)催化剂的性能。催化剂必须具有良好的活性、选择性和稳定性;催化剂的粒度和粒度分布能维持良好的流化质量。 2)操作条件要注意放大效应的影响 3)床层结构上通过分布板和内部构件两方面来考虑,增加气液的接触面积和有效的传热,维持一定的压降。10.简述双膜理论? 答:该模型设想在气液两相流的相界面处存在着呈滞流状态的气膜和液膜,而把气液两相阻力集中在这两个流体膜内,而假定气相主体和液相主体内组成均一,不存在传质阻力。组分是通过在气膜和液膜内的稳定的分子扩散过程来进行传质的,通过气膜传递到相界面的溶质组分瞬间的溶于液体且达到平衡。因此,把复杂的相间传质过程模拟成串联的稳定的双膜分子扩散过程的叠加,相间传质总阻力等于传质阻力的加和。11.简述气液相反应器的设计所包含的内容? 答:首先是根据气液反应系统的动力学特征来选择正确的反应器型式,然后结合反应器特性来确定能满足给定生产任务的反应器几何尺寸。12.简述气液相反应器型式的选择应考虑的因素? 答:1)气、液的接触方式,即气体和液体在器内的流动模式; 2)相间传质系数、; 3)气、液流动速率; 4)气液反应控制区的考虑。13.以纯液体在悬浮催化剂上的加氢反应为例来说明气液固反应的过程? 答:1)气相中的反应组分(如氢气)通过气膜向气液界面的扩散传质; 2)氢在气液界面上溶解,假定达到平衡,然后通过液膜向液相主体内进行扩散; 3)氢在液相主体内具有均一的浓度,它将进一步通过固体表面上的液膜从液相主体向固体粒子表面扩散; 4)气相反应组分和液相反应组分在固体表面上发生反应; 5)整个反应过程就是按上述步骤依次的进行。一、填空(40分)(1)气相反应A3B2C,则A= = 。(2)反应速率常数有时可以表为,前提是 。(3)空间速度是指 _ ,空间时间是指 _。(4) 反应具有最佳温度曲线,最佳温度曲线是指 _ 。(5)多孔性球形颗粒10克,半径1cm,系由密度为4.0克cm3的材料制成。则其孔容积Vg = ,孔隙率 = 假密度 = 。(6)已知某非理想流动反应器其停留时间分布的方差,如果采用扩散模型,则Pe=_,如果采用多级全混流模型,则m=_(7)催化剂微孔内的气体扩散有扩散,扩散、扩散、及扩散等多种形式。(8) 复合反应,进料CA01mol/L,反应进行至,时, 瞬时选择性sL = 。如果该反应在在固体催化剂中进行时,由于内扩散的影响,选择性会。(9) ,, 。(10)内扩散效率因子和Thiele模数的数值通常有如下关系:外扩散和化学动力学控制时 1, 值较;内扩散强烈影响时 1,值较。(11)CO中温变换反应器属于固定床里的反应器。固定床按气体流动方向,可以分为 和 反应器。(12)某一级不可逆的气液反应过程,已知kL=104m/s,DL=1.5109m2/s,则当k 时,该反应属于快反应,反应区主要在,工业上可选用反应器或反应器;当k 时,该反应属于慢反应,这时反应区主要在,工业上可选用或反应器。(13)对于平行反应AB,L为主产物,则适宜的操作条件对和的要求是 。(14) 返混是指(15)测定停留时间分布最常用的示踪剂注入方法有法和法。二、 简答题(20分)(1) 简述活塞流模型和全混流模型的基本特征。(2) 根据缩芯模型,描述和反应的宏观步骤。(3) 对于快速的一级不可逆的气液反应,写出其宏观反应速率的表达式(指明式中各参数的含义)。(4) 对于一级不可逆的气固相催化反应,写出其宏观反应速率的表达式(指明式中各参数的含义)。三、 计算题(每题10分,共40分。)(1) 乙烯氧化生成环氧乙烷为银催化剂上的气固相催化反应,进入反应器的气体组成(摩尔比):C2H4: 15%,O2 :7%,CO2 :10%,其余为Ar 、N2;出反应器气体中现已知:C2H4 :13.1%,O2 :4.8%。试计算乙烯的转化率、环氧乙烷的选择性及收率。()(2) 丁烯制丁二烯,已知反应的步骤为请分别导出(A)(B)(C)为控制步骤的均匀吸附动力学方程。(3) 在活塞流反应器中进行等温、体积不变的一级不可逆反应,则出口转化率可达0.96,现保持反应条件不变,但将反应改在:(a)相同体积的全混流反应器中,(b)等体积串联的两个全混流反应器(总体积与活塞流反应器相等)中。(c)相同体积的间歇反应器,反应时间与辅助时间之比为5:1试分别计算所能达到的转化率。(4)某全混流反应器体积为100L,物料流率为10 L/s。(a)试分别求出在反应器中逗留时间为911s、小于10s、大于10s的物料在总进料中所占的比例。(b)用脉冲法注入示踪剂,其出口浓度用C(t)表示,假设C(0)为已知,试写出C(t)这个函数的表达式。并指出的值。一、填空(40分)(1)2,2/3 (2) 等容 。(3)单位时间内,流过多少个反应器体积的物料(其它正确表达方式也可 ) ,物料流过反应器所需要的时间(其它正确表达方式也可 )_。(4) 可逆放热反应不同转化率下的最佳温度所形成的曲线 (5)Vg = 0.169 cm3/g , = 0.403 = 2.39g/cm3 。(6)Pe=_9.17_, m=_4.59_(7)分子扩散,努森Knudsen扩散、表面扩散、构型扩散(8) sL = 2/3。会增高。(9)F(t) ,1, 0。(10)外扩散和化学动力学控制时 1, 值较小;内扩散强烈影响时 20/3 时,该反应属于快反应,反应区主要在液膜,工业上可选用填充床反应器或降膜反应器;当k 20/3 时,该反应属于慢反应,这时反应区主要在液相主体,工业上可选用鼓泡床或搅拌鼓泡床反应器。(13) CA 低 CB 高 。(15) 不同年龄粒子之间的混合(15)阶跃法和脉冲法。四、 简答题(20分)(5) 要点:PFR:流动如活塞,各参数轴向有变化,径向无变化,返混为0CSTR:瞬间完全混合,参数无变化,返混为最大(6) 要点:外扩散;内扩散;与在未反应芯表面上反应;H2O内扩散;H2O外扩散。 (7)(8)五、 计算题(每题10分,共40分。)(4) 以100mol进料为基准,以、表示环氧乙烷及二氧化碳的生成量,C2H4O2C2H4OCO2H2O惰总计进口157010068出口15-/27-/2-3/210+68100-/2进行物料衡算,结合出口条件可知:则可求得1.504mol,0.989mol乙烯反应量:1.5040.989/2=1.9985mol转化率:1.9985/15=0.1333收率:1.504/15=0.1003选择率:1.504/1.9985=0.7526(5) 记 A=C4H8 B=C4H6 C=H2(A) (B) (C) (6)(4) 化学反应工程期末自测试卷( 4 )I.填空题1.(1)化学反应工程是一门研究_的科学。2.(1)化学反应速率式为,如用浓度表示的速率常数为,用压力表示的速率常数,则=_。3.(2)平行反应均为一级不可逆反应,若,选择性Sp与_无关,仅是_的函数。 4.(1)对于反应级数n0的反应,为降低反应器容积,应选用_反应器为宜。5.(3)对于恒容的平推流管式反应器_、_、_一致。6.(1)若流体是分子尺度作为独立运动单元来进行混合,这种流体称为_。7.(2)流体的混合程度常用_、_来描述。8.(2)催化剂在使用过程中,可能因晶体结构变化、融合等导致表面积减少造成的_失活,也可能由于化学物质造成的中毒或物料发生分解而造成的_失活。9.(1)对于多孔性的催化剂,分子扩散很复杂,当微孔孔径在约_时,分子与孔壁的碰撞为扩散阻力的主要因素。10.(1)绝热床反应器由于没有径向床壁传热,一般可以当作平推流处理,只考虑流体流动方向上有温度和浓度的变化,因此一般可用_模型来计算。11.(1)对于可逆的放热反应,存在着使反应速率最大的最优温度和平衡温度,二者的关系为_。12.(1)描述流化床的气泡两相模型,以的气速进入床层的气体中,一部分在乳相中以起始流化速度通过,而其余部分_则全部以气泡的形式通过。13.(2)描述流化床的数学模型,对于气、乳两相的流动模式一般认为_相为平推流,而对_相则有种种不同的流型。14.(1)多相反应过程是指同时存在_相态的反应系统所进行的反应过程。II.单项选择1.(2)一级连串反应A P S在全混流釜式反应器中进行,使目的产物P浓度最大时的最优空时_。A. B. C. D. 2.(2)全混流反应器的容积效率小于1.0时,且随着的增大而减小,此时该反应的反应级数n_。A. 0 B. =0 C. 0 D. 03.(2)当反应级数n_时,微观流体具有比宏观流体高的出口转化率。A. =0 B. =1 C. 1 D. 14.(2)轴向分散模型的物料衡算方程的初始条件和边界条件与_无关。A. 示踪剂的种类 B. 示踪剂的输入方式 C. 管内的流动状态 D. 检测位置5.(2)对于气-液相反应几乎全部在液相中进行的极慢反应,为提高反应速率,应选用_装置。A. 填料塔 B. 喷洒塔 C. 鼓泡塔 D. 搅拌釜6.(2)催化剂在使用过程中会逐渐失活,其失活速率式为,当平行失活对反应物有强内扩散阻力时,d为_。A. 0 B. =1 C. 3 D. 17.(2)不属于气固相催化反应固定床反应器拟均相二维模型的特点是_。A. 粒子与流体间有温度差 B. 粒子与流体间无温度差C. 床层径向有温度梯度 D
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化学反应
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复习重点
1. 一级连串反应在全混流釜式反应器中,则目的产物P的最大浓度
______、______。(、)
2. 一级连串反应在平推流反应器中,则目的产物P的最大浓度_______、______。(、)
3. 一级连串反应在间歇式全混流反应器中,则目的产物P的最大浓度_______、______。(、)
4.全混流反应器的空时τ是_______与_______之比。(反应器的有效容积、进料流体的容积流速)
6.全混流反应器的放热速率=______________。()
7.全混流反应器的移热速率=______________。()
9.全混流反应器稳定的定常态操作点的判据为_______、_______。(、)
18. 对于反应级数n<0的反应,为降低反应器容积,应选用_______反应器为宜。(全混流)
19. 对于反应级数n>0的反应,为降低反应器容积,应选用_______反应器为宜。(平推流)
21.对于可逆的放热反应,使反应速率最大的反应温度_______。()
22. 对于可逆的放热反应,达到化学反应平衡时的温度_______。()
1.停留时间分布的密度函数在t<0时,E(t)=_______。(0)
2.停留时间分布的密度函数在t≥0时,E(t)_______。(>0)
3.当t=0时,停留时间分布函数F(t)=_______。(0)
4.当t=∞时,停留时间分布函数F(t)=_______。(1)
5.停留时间分布的密度函数E(θ)=_______E(t)。()
6.表示停留时间分布的分散程度的量_______。()
7.反应器物料的停留时间的分布曲线是通过物理示踪法来测定的,根据示踪剂的输入方式不同分为_______、_______、_______、_______。(脉冲法、阶跃法、周期示踪法、随机输入示踪法)
8.平推流管式反应器时,E(t)=_______。(∞)
9.平推流管式反应器时,E(t)=_______。(0)
10.平推流管式反应器时,F(t)=_______。(1)
11.平推流管式反应器<时,F(t)=_______。(0)
12.平推流管式反应器其E(θ)曲线的方差_______。(0)
13.平推流管式反应器其E(t)曲线的方差_______。(0)
14.全混流反应器t=0时E(t)=_______。()
15.全混流反应器其E(θ)曲线的方差_______。(1)
16.全混流反应器其E(t)曲线的方差_______。()
17.偏离全混流、平推流这两种理想流动的非理想流动,E(θ)曲线的方差为_______。(0~1)
18.当流体在半径为R的管内作层流流动时,在径向存在流速分布,轴心处的流速以记,则距轴心处距离为r的流速_______。()
20.流体在半径为R的管内作层流流动的停留时间分布密度函数E(t)=_______。()
21.流体在半径为R的管内作层流流动的停留时间分布函数F(t)=_______。()
25.非理想流动不一定是由返混造成的,但返混造成了_______。(停留时间分布)
26.为了模拟返混所导致流体偏离平推流效果,可借助这种轴向返混与扩散过程的相似性,在_______的基础上叠加上轴向返混扩散相来加以修正,并认为的假定该轴向返混过程可以用费克定律加以定量描述,所以,该模型称为_______。(平推流、轴向分散模型)
27.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数_______。()
28.在轴向分散模型中,模型的唯一参数彼克莱准数愈大轴向返混程度就_______。(愈小)
29.轴向分散模型的偏微分方程的初始条件和边界条件取决于采用示踪剂的_______、_______、_______的情况。(输入方式、管内的流动状态、检测位置)
30.轴向分散模型的四种边界条件为_______、_______、_______、_______。(闭—闭式边界、开—闭式边界、闭—开式边界、开—开式边界)
31.误差函数erf的定义式为______________。()
32.误差函数的定义式为,则_______,_______。(、0)
33.轴向分散模型的数学期望值_______,方差_______。[,]
34.流体的混合程度常用_______、_______来描述。(调匀度S、流体的混合态)
45.当反应级数n>1时,宏观流体具有比微观流体_______的出口转化率。(高)
46.当反应级数n_______1时,宏观流体具有比微观流体高的出口转化率。(>)
47.当反应级数n<1时,宏观流体具有比微观流体_______的出口转化率。(低)
48.当反应级数n_______1时,宏观流体具有比微观流体低的出口转化率。(<〉
5. _______吸附等温方程式是假定吸附热是随着表面覆盖度的增加而随幂数关系减少的。(Freundlich)
6._______吸附等温方程式是按吸附及脱附速率与覆盖率成指数函数的关系导出的。(Temkin)
7.固体催化剂的比表面积的经典测定方法是基于_______方程。(BET)
8.在气—固相催化反应中,反应速率一般是以单位催化剂的重量为基准的,如反应A→B,A的反应速率的定义为_______。()
10.测定气固相催化速率检验外扩散影响时,可以同时改变催化剂装量和进料流量,但保持_______不变。()
14.催化剂回转式反应器是把催化剂夹在框架中快速回转,从而排除_______影响和达到气相_______及反应器_______的目的。(外扩散、完全混合、等温)
20.对于多孔性的催化剂,分子扩散很复杂,当微孔孔径在约0.1um时,分子与孔壁的碰撞为扩散阻力的主要因素,这种扩散称为_______。(努森扩散)
21.等温催化剂的有效系数η为催化剂粒子的实际反应速率与催化剂内部的浓度和温度与其外表面上的相等时的反应速
23.气—固相催化反应的内扩散模数,它是表征内扩散影响的重要参数,数值平方的大小反映了_______与_______之比。(表面反应速率、内扩散速率)
27.描述气—固相非催化反应的模型有: _______、_______、_______。(整体均匀转化模型、粒径不变的缩核模型、粒径缩小的缩粒模型)
9.固定床中颗粒的体积相当直径定义为具有相同体积的球粒子直径,表达式=_______。()
10.固定床中颗粒的面积相当直径是以外表面相同的球形粒子的直径,表达式=_______。()
11.固定床中颗粒的比表面相当直径是以相同的比表面的球形粒子直径来表示,表达式=_______。()
15.固定床中的传热实质上包括了(粒内传热、颗粒与流体间的传热、床层与器壁的传热)三个方面
17.对于可逆的放热反应,存在着使反应速率最大的最优温度和平衡温度,二者的关系为______________。()
16.气—固相反应系统的流化床,全部气泡所占床层的体积分率可根据流化床高和起始流化床高来进行计算,计算式为_______。()
17.在气—固相反应系统的流化床中设置分布板,其宗旨是使气体_______、_______、_______和_______为宜。(分布均匀、防止积料、结构简单、材料节省)
18.在流化床中设计筛孔分布板时,可根据空床气速定出分布板单位截面的开孔数=_______。()
20.在流化床中为了传热或控制气—固相间的接触,常在床内设置内部构件,以垂直管最为常用,它同时具有_______,_______并甚至_______的作用。(传热、控制气泡聚、减少颗粒带出)
24.气—固相反应系统的流化床存在着_______、_______、_______及_______四类区域。(气泡区、泡晕区、上流区、回流区)
31.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第Ⅱ级模型中,各参数值均为恒值,不随床高而变,但与气泡的大小_______。(有关)
33.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第Ⅱ级模型中,各参数值均为恒值,不随_______而变,但与气泡的大小有关。(床高)
34.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第Ⅰ级模型中,各参数值均为恒值,不随床高而变,但与气泡的大小_______。(无关)
35.描述流化床的数学模型,按照模型考虑的深度而分的第Ⅲ级模型中,各参数均与气泡的大小_______,而气泡大小则沿_______而变。(有关、床高)
37.描述流化床的气泡两相模型,以的气速进入床层的气体中,一部分在乳相中以起始流化速度通过,而其余部分_______则全部以气泡的形式通过。[()]
42.描述流化床的鼓泡床模型,它相当于_______时,乳相中气体全部下流的情况,工业上的实际操作大多属于这种情况。(>6~11)
43.描述流化床的鼓泡床模型,由于气速较大,因此该模型假定床顶出气组成完全可用气泡中的组成代表,而不必计及乳相中的情况,这样只需计算气泡中的气体组成便可算出反应的转化率。44.流化床反应器的开发和放大,国内外都有许多成功的经验,但一般都是从_______、_______、_______方面进行考虑和改进的。(催化剂性能、操作条件、床层结构)
48.当前用于描述气—液两相流相间传质的模型有两大类:一是按稳态扩散来处理的_______;一是按非稳态扩散处理模型,如_______和_______。(双膜模型、溶质渗透模型、表面更新模型)
3.双膜模型把复杂的相间传质过程模拟成_____________________的叠加,相间传质总阻力等于双膜传质阻力的加和。(串联的稳定的双膜分子扩散过程)
5.将双膜理论应用于气—液相反应过程,根据扩散与反应速率的相对大小的不同,可以把反应分成四类:_______、_______、_______、_______。(极慢反应、慢速反应、快反应、瞬间反应)
48.串联反应A → P(目的)→R + S,目的产物P的得率=_______。(B)
A. B. C. D.
49.串联反应A → P(目的)→R + S,目的产物P与副产物S的选择性=_______。(C)
A. B. C. D.
50.串联反应A → P(目的)→R + S,目的产物P的总收率=_______。(A)
A. B. C. D.
60.简述均相反应及其动力学的研究内容?
答:参与反应的各物质均处于同一个相内进行的化学反应称为均相反应。均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响,并确定表达这些影响因素与反应速率之间定量关系的速率方程。
61.简述链锁反应所具有的基本特征?
答:1)链反应具有三个阶段:链的引发、链的传播和链的终止; 2)链的引发和传播均需要通过游离原子或游离基; 3)游离原子和游离基均具有较高活性,容易受器壁或其它惰性物的作用而重新生成稳定的分子,从而使链反应终止。
41.简述理想反应器的种类? 答:通常所指的理想反应器有两类:理想混合(完全混合)反应器和平推流(活塞流或挤出流)反应器。所谓完全混合流反应器是指器内的反应流体瞬间达到完全混合,器内物料与反应器出口物料具有相同的温度和浓度。所谓平推流反应器是指器内反应物料以相同的流速和一致的方向进行移动,不存在不同停留时间的物料的混合,所有的物料在器内具有相同的停留时间。
42.简述分批式操作的完全混合反应器? 答:反应物料一次性投入反应器内,在反应过程中,不再向器内投料,也不出料,待达到反应要求的转化率后,一次性出料,每批操作所需生产时间为反应时间与非生产性时间之和,非生产性时间包括加料、排料和物料加热、冷却等用于非反应的一切辅助时间。
43.简述等温恒容平推流反应器空时、反应时间、停留时间三者关系? 答:空时是反应器的有效容积与进料流体的容积流速之比。反应时间是反应物料进入反应器后从实际发生反应的时刻起到反应达某一程度所需的反应时间。停留时间是指反应物进入反应器的时刻算起到离开反应器内共停留了多少时间。由于平推流反应器内物料不发生返混,具有相同的停留时间且等于反应时间,恒容时的空时等于体积流速之比,所以三者相等。
44.对于可逆放热反应如何选择操作温度? 答:1)对于放热反应,要使反应速率尽可能保持最大,必须随转化率的提高,按最优温度曲线相应降低温度; 2)这是由于可逆放热反应,由于逆反应速率也随反应温度的提高而提高,净反应速率出现一极大值;3)而温度的进一步提高将导致正逆反应速率相等而达到化学平衡。
45.对于反应,,;,,当>时如何选择操作温度可以提高产物的收率?
答:对于平行反应,所以,当>时应尽可能提高反应温度,方可提高R的选择性,提高R的收率。
60停留时间分布密度函数E(t)的含义?
答:在定常态下的连续稳定流动系统中,相对于某瞬间t=0流入反应器内的流体,在反应器出口流体的质点中,在器内停留了t到t+dt之间的流体的质点所占的分率为E(t)dt(②分)。 。
61.停留时间分布函数F(t)的含义?
答:在定常态下的连续稳定流动系统中,相对于某瞬间t=0流入反应器内的流体
,在出口流体中停留时间小于t的物料所占的分率为F(t)。。
58.气—固相催化反应的动力学步骤?答:1反应物从气流主体向催化剂的外表面和内孔扩散2)反应物在催化剂表面上吸附3吸附的反应物转化成反应的生成物 4)反应生成物从催化剂表面上脱附下来5)脱附下来的生成物向催化剂外表面、气流主体中扩散。
21简述固定床反应器的优缺点?
答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。
1) 催化剂在床层内不易磨损;
2) 床层内流体的流动接近于平推流,与返混式反应器相比,用较少的催化剂和较小的反应器容积来获得较大的生产能力;
3) 固定床中的传热较差;
4) 催化剂的更换必须停产进行。
62.简述描述停留时间分布函数的特征值?
答:用两个最重要的特征值来描述——平均停留时间和方差。
1) 1) 定义式为:,平均停留时间是E(t)曲线的分布中心,是E(t)曲线对于坐标原点的一次矩,又称E(t)的数学期望。
2) 2) 是表示停留时间分布的分散程度的量,在数学上它是指对于平均停留时间的二次矩。
63.简述寻求停留时间分布的实验方法及其分类? 答:通过物理示踪法来测反应器物料的停留时间的分布曲线。所谓物理示踪是指采用一种易检测的无化学反应活性的物质按一定的输入方式加入稳定的流动系统,通过观测该示踪物质在系统出口的浓度随时间的变化来确定系统物料的停留时间分布。根据示踪剂输入方式的不同大致分为四种:脉冲法、阶跃法、周期示踪法和随机输入法。
64.简述脉冲示踪法测停留时间分布的实验方法及其对应曲线?答:脉冲示踪法是在定常态操作的连续流动系统的入口处在t=0的瞬间输入一定量M克的示踪剂A,并同时在出口处记录出口物料中示踪剂的浓度随时间的变化。对应的曲线为E(t)曲线,。
65.简述阶跃示踪法测停留时间分布的实验方法及其对应曲线?
答:阶跃示踪法是对于定常态的连续流动系统,在某瞬间t=0将流入系统的流体切换为含有示踪剂A且浓度为的流体,同时保持系统内流动模式不变,并在切换的同时,在出口处测出出口流体中示踪剂A的浓度随时间的变化。对应的曲线为F(t),。
66.简述建立非理想流动的流动模型的步骤? 答:1)通过冷态模型实验测定实验装置的停留时间分布; 2) 根据所得的有关E(t)或F(t)的结果通过合理的简化提出可能的流动模型,并根据停留时间分布的实验数据来确定所提出的模型中所引入的模型参数; 3) 结合反应动力学数据通过模拟计算来预测反应结果; 4) 通过一定规模的热模实验来验证模型的准确性。
67.简述非理想流动轴向扩散模型的特点? 答:1)在管内径向截面上流体具有均一的流速;
2)在流动方向上流体存在扩散过程,该过程类似于分子扩散,符合Fick定律; 3)轴向混合系数EZ在管内为定值; 4)径向不存在扩散; 5)管内不存在死区或短路流。
68.简述非理想流动轴向扩散模型的定义? 答:为了模拟返混所导致流体偏离平推流效果,可借助这种返混与扩散过程的相似性,在平推流的基础上叠加上轴向返混扩散相来加以修正,并人为的假定该轴向返混过程可以用费克(Fick)定律加以定量描述。所以,该模型称为“轴向分散模型”(或轴向扩散模型)
69.简述非理想流动多级混合模型的特点?
答:把实际的工业反应器模拟成由n个容积相等串联的全混流区所组成,来等效的描述返混和停留时间分布对反应过程内的影响。设反应器容积为V,物料流入速率为v0,则,。
70.举例说明微观流体和宏观流体的区别?
答;若流体是分子尺度作为独立运动单元来进行混合,这种流体称为微观流体;若流体是以若干分子所组成的流体微团作为单独的运动单元来进行微团之间的混合,且在混合时微团之间并不发生物质的交换,微团内部具有均匀的组成和相同的停留时间,这种流体称为宏观流体。如在气—液鼓泡搅拌装置中,气体以气泡方式通过装置,此时气体是宏观流体,而液体为微观流体。
56简述Langmuir等温吸附方程的基本特点?
答:1)均匀表面(或理想表面):即催化剂表面各处的吸附能力是均一的,吸附热与表面已被吸附的程度如何无关; 2) 单分子层吸附;3)被吸附的分子间互不影响,也不影响别的分子; 4)吸附的机理均相同,吸附形成的络合物均相同。
57.简述BET方程测定固体催化剂比表面积的原理?
答:测定比表面积的方法是建立在BET方程基础之上,利用低温下测定气体在固体上的吸附量和平衡分压值,将对作图,应为一直线,斜率为,截距为,因此可求出及,则可利用比表面积公式进行求得。
59.解释努森扩散和分子扩散分别在何种情况下占优势? 答:多孔物质催化剂的粒内扩散较为复杂。当微孔孔径较大时,分子扩散阻力是由于分子间的碰撞所致,这种扩散为分子扩散。当微孔孔径小于分子的自由程0.1um时,分子与孔壁的碰撞机会超过了分子间的相互碰撞,而成为扩散阻力的主要因素,这种扩散为努森扩散。
60.简述非催化气固反应缩核模型的特点? 答:非催化气固反应缩核模型是反应从粒子外表面逐渐向内核部分推进,但粒子体积不变,如硫化矿的焙烧,氧化铁的还原等。
61.简述非催化气固反应缩粒模型的特点? 答:非催化气固反应缩粒模型是固体粒子的粒径随反应的进行向不断缩小,如煤炭的燃烧造气,从焦碳与硫磺蒸汽制造二硫化碳。
62.简述气—液反应的宏观过程:A(g) + bB(l)→ 产物(l)?
答:1)反应物气相组分从气相主体传递到气液相界面,在界面上假定达到气液相平衡;
2)反应物气相组分A从气液相界面扩散入液相,并在液相内反应;
3)液相内的反应产物向浓度下降方向扩散,气相产物则向界面扩散;
4)气相产物向气相主体扩散。
22.简述气固相催化反应固定床反应器拟均相模型的特点?
答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。拟均相模型忽略了床层中粒子与流体间温度与浓度的差别。
23.简述气固相催化反应固定床反应器非均相模型的特点?
答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。非均相模型考虑了粒子与流体间温度与浓度的差别。
24.简述气固相催化反应固定床反应器拟均相一维模型的特点?
答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。拟均相一维模型是忽略床层中粒子与流体的温度与浓度差别,考虑在流体流动的方向(轴向)上有温度和浓度的变化,而在与流向垂直的截面上(径向)则是等温和等浓度的。
25.简述气—固相催化反应固定床反应器拟均相二维模型的特点?
答:凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置为固定床反应器,拟均相二维模型是忽略床层中粒子与流体间温度与浓度的差别(,同时考虑流体在轴向和径向上的温度梯度和浓度梯度。
26.简述表征颗粒特征的基本参数粒径的表示方法?
答:固定床中粒径的表示方法常用的有三种。颗粒的体积相当直径定义为具有相同体积的球粒子直径,表达式=;颗粒的面积相当直径是以外表面相同的球形粒子的直径,表达式=;颗粒的比表面相当直径是以相同的比表面的球形粒子直径来表示,表达式=。
53简述聚式流化床的形成?
答:对于气—固系统的流化床反应器的粗颗粒系统,气速超过起始流化速度后,就出现气泡,气速愈高,气泡的聚并及造成的扰动亦愈剧烈,使床层波动频繁,这种流化床称为聚式流化床。
54.简述鼓泡床的形成?
答:对于气—固系统的流化床反应器,只有细颗粒床,才有明显的膨胀,待气速达到起始鼓泡速度后才出现气泡;而对粗颗粒系统,则一旦气速超过起始流化速度后,就出现气泡,这些通称为鼓泡床。
55.简述描述流化床的特征流速的定义?
答:特征流速为起始流化速度和带出速度。1)当流速达到某一限值,床层刚刚能被托动时,床内粒子就开始流化起来了,这时的流体空线速称为起始流化速度。2)当气速增大到某一定值时,流体对粒子的曳力与粒子的重力相等,则粒子会被气流带出,这一速度称为带出速度或终端速度。
56.简述流化床反应器中节涌床的特点?
答:对于气—固系统,床径很小,而床高与床径比较大时,气泡在上升过程中可能聚并增大甚至达到占据整个床层截面的地步,将固体粒子一节节的往上柱塞式的推动,直到某一位置而崩落为止,这种情况为节涌,此时的流化床为节涌床。
59.简述流化床反应器中操作气速U0是如何选取的?
答:实用的操作气速U0是根据具体情况选取的。一般之值(称作流化数)在1.5~10范围的,另外也有按左右来选取。通常所用的气速为0.15~0.5m/s左右,对于热效应不大,反应速度慢,催化剂粒度细,筛分宽,床内无内部构件和要求催化剂的带出量少的情况,宜选用较低气速,反之,则用较高气速。
60.简述气泡的结构及其行为?
答;气泡的顶是呈球形的,尾部略为内凹,在尾部区域,由于压力比近傍稍低,颗粒被卷了进来,形成局部涡流,这一区域称为尾涡。在气泡的上升的途中,不断有一部分颗粒离开这一区域,另一部分颗粒补充进来,这样就把床层下部的颗粒夹带上去而促进了全床颗粒的循环与混合。部分气体可穿过气泡进行物质交换,在泡外形成一环流,称为气泡云。尾涡与气泡云随气泡上升,其中所含粒子浓度与乳相中几乎相同,二者浑然一体,形成气泡晕。
9.简述流化床反应器的开发和放大时考虑的问题?
答:主要是通过以下三个方面来考虑:1)催化剂的性能。催化剂必须具有良好的活性、选择性和稳定性;催化剂的粒度和粒度分布能维持良好的流化质量。 2)操作条件要注意放大效应的影响 3)床层结构上通过分布板和内部构件两方面来考虑,增加气液的接触面积和有效的传热,维持一定的压降。
10.简述双膜理论?
答:该模型设想在气—液两相流的相界面处存在着呈滞流状态的气膜和液膜,而把气液两相阻力集中在这两个流体膜内,而假定气相主体和液相主体内组成均一,不存在传质阻力。组分是通过在气膜和液膜内的稳定的分子扩散过程来进行传质的,通过气膜传递到相界面的溶质组分瞬间的溶于液体且达到平衡。因此,把复杂的相间传质过程模拟成串联的稳定的双膜分子扩散过程的叠加,相间传质总阻力等于传质阻力的加和。
11.简述气—液相反应器的设计所包含的内容?
答:首先是根据气—液反应系统的动力学特征来选择正确的反应器型式,然后结合反应器特性来确定能满足给定生产任务的反应器几何尺寸。
12.简述气—液相反应器型式的选择应考虑的因素?
答:1)气、液的接触方式,即气体和液体在器内的流动模式; 2)相间传质系数、; 3)气、液流动速率; 4)气—液反应控制区的考虑。
13.以纯液体在悬浮催化剂上的加氢反应为例来说明气—液—固反应的过程?
答:1)气相中的反应组分(如氢气)通过气膜向气液界面的扩散传质; 2)氢在气液界面上溶解,假定达到平衡,然后通过液膜向液相主体内进行扩散; 3)氢在液相主体内具有均一的浓度,它将进一步通过固体表面上的液膜从液相主体向固体粒子表面扩散; 4)气相反应组分和液相反应组分在固体表面上发生反应; 5)整个反应过程就是按上述步骤依次的进行。
一、填空(40分)
(1)气相反应A+3B→2C,则δA= δΒ= 。
(2)反应速率常数有时可以表为,前提是 。
(3)空间速度是指 ___________ ,
空间时间是指 __________。
(4) 反应具有最佳温度曲线,
最佳温度曲线是指 __________ 。
(5)多孔性球形颗粒10克,半径1cm,系由密度为4.0克/cm3的材料制成。
则其孔容积Vg = ,孔隙率θ =
假密度ρ = 。
(6)已知某非理想流动反应器其停留时间分布的方差,如果采用扩散模型,则Pe=_______,如果采用多级全混流模型,则m=_______
(7)催化剂微孔内的气体扩散有____扩散,____扩散、____扩散、
及____扩散等多种形式。。
(8) 复合反应 ,进料CA0=1mol/L, 反应进行至,时, 瞬时选择性sL = 。如果该反应在在固体催化剂中进行时,由于内扩散的影响,选择性会 。
(9) , , 。
(10)内扩散效率因子ζ和Thiele模数Φ的数值通常有如下关系:
外扩散和化学动力学控制时ζ 1,Φ 值较 ;
内扩散强烈影响时ζ 1,Φ值较 。
(11)CO中温变换反应器属于固定床里的 反应器。固定床按气体流动方向,可以分为 和 反应器。
(12)某一级不可逆的气液反应过程,已知kL=10-4m/s, DL=1.510=9m2/s,
则当k 时,该反应属于快反应,反应区主要在 ,工业上可选用 反应器或 反应器;当k 时,该反应属于慢反应,这时反应区主要在 ,工业上可选用 或 反应器。
(13)对于平行反应A+B ,L为主产物,则适
宜的操作条件对和的要求是 。
(14) 返混是指
(15)测定停留时间分布最常用的示踪剂注入方法有 法和 法。
二、 简答题(20分)
(1) 简述活塞流模型和全混流模型的基本特征。
(2) 根据缩芯模型,描述和反应的宏观步骤。
(3) 对于快速的一级不可逆的气液反应,写出其宏观反应速率的表达式(指明 式中各参数的含义)。
(4) 对于一级不可逆的气固相催化反应,写出其宏观反应速率的表达式(指明式中各参数的含义)。
三、 计算题(每题10分,共40分。)
(1) 乙烯氧化生成环氧乙烷为银催化剂上的气固相催化反应,进入反应器的气体组成(摩尔比):C2H4: 15%, O2 :7%,CO2 :10%,其余为Ar 、N2;出反应器气体中现已知:C2H4 :13.1%,O2 :4.8%。试计算乙烯的转化率、环氧乙烷的选择性及收率。()
(2) 丁烯制丁二烯 ,已知反应的步骤为
请分别导出(A)(B)(C)为控制步骤的均匀吸附动力学方程。
(3) 在活塞流反应器中进行等温、体积不变的一级不可逆反应,则出口转化率可达0.96,现保持反应条件不变,但将反应改在:
(a)相同体积的全混流反应器中,
(b)等体积串联的两个全混流反应器(总体积与活塞流反应器相等)中。
(c)相同体积的间歇反应器,反应时间与辅助时间之比为5:1
试分别计算所能达到的转化率。
(4)某全混流反应器体积为100L,物料流率为10 L/s。
(a)试分别求出在反应器中逗留时间为9~11s、小于10s、大于10s的物料在总进料中所占的比例。
(b)用脉冲法注入示踪剂,其出口浓度用C(t)表示,假设C(0)为已知,试写出C(t)这个函数的表达式。并指出的值。
一、填空(40分)
(1)-2,-2/3
(2) 等容 。
(3)单位时间内,流过多少个反应器体积的物料(其它正确表达方式也可 ) ,
物料流过反应器所需要的时间(其它正确表达方式也可 )______。
(4) 可逆放热反应
不同转化率下的最佳温度所形成的曲线
(5)Vg = 0.169 cm3/g ,θ = 0.403 ρ = 2.39g/cm3 。
(6)Pe=_9.17__, m=_4.59____
(7)分子扩散,努森Knudsen扩散、表面扩散、构型扩散
(8) sL = 2/3 。会 增高 。
(9) F(t) ,1, 0。
(10)外扩散和化学动力学控制时ζ → 1,Φ 值较 小 ;
内扩散强烈影响时ζ << 1,Φ值较 大 。
(11)多段绝热反应器。轴向和 径向反应器。
(12)某一级不可逆的气液反应过程,已知k=10-4m/s, DL=1.510=9m2/s,
则当k >>20/3 时,该反应属于快反应,反应区主要在 液膜 ,工业上可选用 填充床反应器或 降膜 反应器;当k <<20/3 时,该反应属于慢反应,这时反应区主要在 液相主体 ,工业上可选用 鼓泡床 或 搅拌鼓泡床 反应器。
(13) CA 低 CB 高 。
(15) 不同年龄粒子之间的混合
(15) 阶跃 法和 脉冲 法。
四、 简答题(20分)
(5) 要点:
PFR: 流动如活塞,各参数轴向有变化,径向无变化,返混为0
CSTR:瞬间完全混合,参数无变化,返混为最大
(6) 要点:
①外扩散;②内扩散;③与在未反应芯表面上反应;
④H2O内扩散;⑤H2O外扩散。
(7)
(8)
五、 计算题(每题10分,共40分。)
(4) 以100mol进料为基准,以α、β表示环氧乙烷及二氧化碳的生成量,
C2H4
O2
C2H4O
CO2
H2O
惰
总计
进口
15
7
0
10
0
68
出口
15-α-β/2
7-α/2-3β/2
α
10+β
β
68
100-α/2
进行物料衡算,结合出口条件可知:
则可求得α=1.504mol,β=0.989mol
乙烯反应量:1.504+0.989/2=1.9985mol
转化率:1.9985/15=0.1333
收率:1.504/15=0.1003
选择率:1.504/1.9985=0.7526
(5) 记 A=C4H8 B=C4H6 C=H2
(A)
(B)
(C)
(6)
(4)
化学反应工程期末自测试卷( 4 )
I.填空题
1.(1)化学反应工程是一门研究______________的科学。
2.(1)化学反应速率式为,如用浓度表示的速率常数为,用压力表示的速率常数,则=_______。
3.(2)
平行反应均为一级不可逆反应,若>,选择性Sp与_______无关,仅是_______的函数。
4.(1)
对于反应级数n>0的反应,为降低反应器容积,应选用_______反应器为宜。
5.(3)
对于恒容的平推流管式反应器_______、_______、_______一致。
6.(1)
若流体是分子尺度作为独立运动单元来进行混合,这种流体称为_______。
7.(2)
流体的混合程度常用_______、_______来描述。
8.(2)
催化剂在使用过程中,可能因晶体结构变化、融合等导致表面积减少造成的_______失活,也可能由于化学物质造成的中毒或物料发生分解而造成的_______失活。
9.(1)
对于多孔性的催化剂,分子扩散很复杂,当微孔孔径在约_______时,分子与孔壁的碰撞为扩散阻力的主要因素。
10.(1)
绝热床反应器由于没有径向床壁传热,一般可以当作平推流处理,只考虑流体流动方向上有温度和浓度的变化,因此一般可用_______模型来计算。
11.(1)
对于可逆的放热反应,存在着使反应速率最大的最优温度和平衡温度,二者的关系为______________。
12.(1)
描述流化床的气泡两相模型,以的气速进入床层的气体中,一部分在乳相中以起始流化速度通过,而其余部分_______则全部以气泡的形式通过。
13.(2)
描述流化床的数学模型,对于气、乳两相的流动模式一般认为_______相为平推流,而对_______相则有种种不同的流型。
14.(1)
多相反应过程是指同时存在_______相态的反应系统所进行的反应过程。
II.单项选择
1.(2)
一级连串反应A → P → S在全混流釜式反应器中进行,使目的产物P浓度最大时的最优空时_______。
A. B. C. D.
2.(2)
全混流反应器的容积效率η小于1.0时,且随着的增大而减小,此时该反应的反应级数n_______。
A. <0 B. =0 C. ≥0 D. >0
3.(2)
当反应级数n_______时,微观流体具有比宏观流体高的出口转化率。
A. =0 B. =1 C. >1 D. <1
4.(2)
轴向分散模型的物料衡算方程的初始条件和边界条件与_______无关。
A. 示踪剂的种类 B. 示踪剂的输入方式 C. 管内的流动状态 D. 检测位置
5.(2)
对于气-液相反应几乎全部在液相中进行的极慢反应,为提高反应速率,应选用_______装置。
A. 填料塔 B. 喷洒塔 C. 鼓泡塔 D. 搅拌釜
6.(2)
催化剂在使用过程中会逐渐失活,其失活速率式为,当平行失活对反应物有强内扩散阻力时,d为_______。
A. ≈0 B. =1 C. →3 D. ≈1
7.(2)
不属于气固相催化反应固定床反应器拟均相二维模型的特点是_______。
A. 粒子与流体间有温度差 B. 粒子与流体间无温度差
C. 床层径向有温度梯度 D
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