现代仪器分析知识总结.docx

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1、精品名师归纳总结第一章分光光度分析1、 紫外光：波长在 200400nm 的光。2、人眼能感受到的光的波长400760nm 。3、分光光度分析：利用某些物质的分子吸取200760 nm 光谱区的辐射来进行分析测定的方法,也称为紫外 可见分光光度法。4、光的特性（ 1）光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用波长、频率 、光速 c、波数（ cm-1 ）等参数来描述：= c。波数 = 1/=/c（ 2）光是由光子流组成,光子的能量：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结E = h= h c /（ h = 6.626 10 -34J S光的波长越短（频率越高）,其能量越大。（ 3）h

2、-Planck 常数 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结波长 /nm400430430480480500500560560590590620620760颜色紫色蓝色青色绿色黄色橙色红色可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结5透射比 T : 描述入射光透过溶液的程度。TI tI 0（ T ： 01）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结6、吸光度 A 与透光率 T 的关系 : A lg T7、朗伯 比耳定律数学表达式 ：A lg（ I0/It= klcA ：吸光度,描述溶液对光的吸取程度。 l：液层厚度 光程长度 ,通常以 cm 为单位。 c：溶液的浓度,单位g

3、L-1k：吸光系数,单位Lg-1 cm-1吸光系数 kL g-1 cm-1 ）相当于浓度为 1 g/L 、液层厚度为 1cm 时该溶液在某一波长下的吸光度。8、摩尔吸光系数A lg（ I0/It= l cc：溶液的物质的量浓度,单位mol L-1。 ：摩尔吸光系数,单位Lmol-1 cm-1 。（ 1） 与 k 的关系为： k= /M （ M 为摩尔质量）（ 2）摩尔吸光系数 在数值上等于浓度为1 mol/L 、液层厚度为 1cm 时该溶液在某一波长下的吸光度。摩尔吸光系数是物质吸光才能的量度,可作为定性分析的参考。其值越大,方法的灵敏度越高。9、吸取定律的适用条件（ 1）必需是使用单色光为入

4、射光。（ 2）溶液为稀溶液。（ 3）吸取定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。（ 4）吸取定律对紫外光、可见光、红外光都适用。10 、偏离朗伯 比耳定律的因素（ 1）单色光不纯引起的偏离朗伯比尔定律只适用于单色光。（ 2）介质不匀称引起的偏离朗伯比尔定律的基本条件是溶液是匀称的、非散射的。（ 3）与测定溶液有关的因素通常只有在溶液浓度小于0.01mol/L 的稀溶液中朗伯比尔定律才能成立。11、分光光度法的特点（ 1）灵敏度高下限一般可达 10-4-10-7g/mL（ 2）精确度高相对误差 1-3%（ 3）操作简便（ 4）测定快速可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结（ 5）有肯定

5、的挑选性（ 6）仪器简洁例题 ：已知某化合物的相对分子量为251,将此化合物用已醇作溶剂配成浓度为0.150 m mol / L溶液,在 480nm处用 2.00cm 吸取池测得透光率为39.8% ,求该化合物在上述条件下的摩尔吸光系数和吸光系数。解：已知溶剂浓度c=0.150mmo l/L , l=2.00cm, T=0.398,由 Lambert-Beer 定律得：（ 480nm） = A/ cl=-lg0.398/0.150 10-3 2.00可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结=1.33 103 Lmol-1cm-1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结由 =kM

6、 ,得 K= /M = /251=5.30Lg-1cm-112、分光光度分析的样品前处理固体样品：干法消化、湿法消化、溶剂萃取液体样品：排除干扰物质（离子）13 、分光光度分析的条件挑选包括试样浓度、测定波长、显色条件、温度、pH 及参比溶液等。（ 1）试样浓度的挑选试样浓度应掌握在使其吸光度在0.20 0.70 （相当于透光率为您65% 20%）之间。试样浓度掌握在吸光度为0.434 时,测量仪器测量误差最小。当试样浓度掌握在吸光度为0.20 0.70 范畴时,仪器测量误差小于2%。（ 2）显色条件的挑选显色反应 :被测组分和某种试剂反应后生成有色物质的反应。显色反应的灵敏度用摩尔吸取系数表

7、示。 105：超高灵敏。6 10） 104 ：高灵敏。2 104：不灵敏。显色剂的挑选 :灵敏度高 - max 最大。挑选性好 -显色剂只与被测物质反应。有色化合物组成固定 -有定量关系。显色产物稳固 - 便于测定。14 、干扰离子的影响及清除方法（ 1）掌握酸度（ 2）加入掩蔽剂挑选掩蔽剂的原就是：掩蔽剂不与待测组分反应。掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。（ 3）挑选合适的条件（浓度、波长）（ 4）分别干扰离子15 、分光光度计的基本构造和使用流程（ 1）基本构造： 光源、单色器、吸取池、检测器、显示光源： 有热辐射光源和气体放电光源两类要求： 在可见光谱区可以发射

8、连续光谱,具有足够的辐射强度、较好的稳固性、较长的使用寿命。可见光区： 钨灯作为光源,其辐射波长范畴在350 1250 nm。它是比色计和分光光度计的光源。紫外区： 氢、氘灯。发射 150 400 nm 的连续光谱。它是紫外分光光度计的光源。单色器： 单色器是能从光源辐射的复合光中分出单色光的光学装置。主要功能：产生光谱纯度高的光波且波长在紫外可见区域内任意可调。通常由准直镜（聚光镜） 、色散元件、狭缝组成。常用的色散元件有棱镜和光栅两种。棱镜 对不同波长的光折射率不同分出光波长（不等距）。光栅 衍射和干涉分出光波长（等距） 。吸取池： 样品室放置各种类型的吸取池（比色皿）和相应的池架附件。吸

9、取池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采纳石英池,可见区一般用玻璃池。玻璃 能吸取 UV 光,仅适用于可见光区。石英 不能吸取紫外光,适用于紫外和可见光区。要求：匹配性（对光的吸取和反射应一样）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结检测器： 将光信号转变为电信号的装置。常用的有光电池、光电管（红敏和蓝敏）、光电倍增管、二极管阵列检测器。信号指示系统（检流计、数字显示或自动记录装置）（ 2）仪器使用基本流程检查仪器停止状态接通电源,打开仪器开关调剂波长,稳固约20min仪器调零和调满挑选合适的吸取池、参比溶液试样放入测量、读数、记录关机16 、分光光度计类型（ 1）简易分光光度计：

10、721 型分光光度计。 722 型分光光度计（ 2） 紫外 -可见分光光度计17 、分光光度分析方法（ 1）定性分析方法（ 2）定量分析方法：标准曲线法、比较法、增量法（标准加入法）、示差法标准曲线法：此法适合所测吸光度皆在0.2-0.7 范畴内的有色溶液。比较法：此法适用于所测溶液浓度与标准溶液浓度相近时。增量法：此法的优点是自动扣除背景吸取。示差法：此法适合组分含量高的有色溶液。18 、数据处理线性回来分析法简介（ 1）标准曲线回来法：n xix yiynnai 1yiaxini 1i 1xi 1bya xix2nnnxx_2_ixx yiiyrai 1 ni 1n y_2n_2_2iy

11、xix yiyi 1i 1i 1使用最小二乘法确定的直线称为回来线,表达式为：y=ax+b（ 2）相关系数相关系数（ r ）表示数据与直线之间的符合程度。如r=1,就表示全部数据点都完全落在这条直线上。实际测定中,要求 r 0.9970。其次章原子吸取光谱分析法AAS1、概念： 利用物质的气态原子对特定波长的光的吸取来进行分析的方法原子吸取光谱分析法。2、原子吸取法的优点：1 检出限低, 10-10 10-14 g。2 精确度高, 1% 5%。3 挑选性高,一般情形下共存元素不干扰。4应用广,可测定 70 多个元素（各种样品中） 。 局限性： 难熔元素、非金属元素测定困难、不能进行同时多元素测

12、定。3、原子吸取分析的基本要求（ 1）样品需气化,使被测定元素由化合物状态变为基态。（ 2）原子吸取谱线必需是锐线光谱,使用锐线光源。4、原子吸取分析的定量依据：朗伯定律A = k CL5、原子吸取光谱分析的试样制备和预处理（ 1）取样：要求样品要有代表性。（ 2）样品预处理：转化为可测状态（溶液）。6、原子吸取分光光度计的基本结构原子吸取分光光度计由光源、原子化系统、分光系统及检测显示系统四个部分构成。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结光源光源应满意的条件：（ 1）能辐射出宽度比吸取线宽度仍窄的谱线,并且发射线的中心频率应与吸取线的中心频率相同。（ 2）辐射的强度大而稳固,且背

13、景低、噪声小。（ 3）光源的使用寿命长。空心阴极灯和无极放电灯基本能满意上述要求。原子化系统原子化器是将样品中的待测组份转化为基态原子的装置。（ 1）火焰原子化器（ 2）无火焰原子扮装置：主要有电热高温石墨管原子化法和化学原子化法。石墨炉原子化器与火焰原子化器比较有如下优点：1） 原子化效率高,可达到90%以上,而后者只有10% 左右。2） 肯定灵敏度高（可达到10-12 10-14）,试样用量少。适合于低含量及痕量组分的测定。3） 温度高,在惰性气氛中进行且有仍原性C 存在,有利于易形成难离解氧化物的元素的离解和原子化。单色器一般用光栅来进行分光,将待测元素的共振线与相邻谱线分开,削减背景干

14、扰。 狭缝宽度一般在 0.01-2nm 之间,可保证经过光栅分光后的谱线有足够的区分度。检测系统检测系统包括检测器、放大器、对数转换器、显示器几部分（ 1）检测器的作用是将单色器分出的光信号转换为电信号,由光电倍增管实现这一转换。（ 2）放大器的作用是将光电倍增管输出的电信号放大,信号太弱,造成的误差较大。要求有肯定的增益（放大倍数）和良好的稳固性。（ 3）对数转换器的作用是将光强度与浓度的指数关系转化出成线性关系,使读数（刻度） 匀称, 减小读数误差。（ 4）显示装置的作用是显示吸光度的读数,便于运算和储存、治理数据。7、原子吸取分光光度计的类型简介（ 1）单道单光束原子吸取分光光度计特点：

15、结构简洁、体积小、价格廉价、操作便利。不能排除光源波动的影响,读数闪耀,基线漂移。（ 2）单道双光束原子吸取分光光度计特点：能得到稳固的测量输出信号。无法排除火焰扰动和背景吸取的影响。8、原子吸取光谱分析条件的挑选（ 1）分析线波长的挑选一般选用最灵敏线作分析线,如最灵敏线邻近有其他干扰线,可挑选次灵敏线。（ 2）空心阴极灯工作电流的挑选保正稳固和适当光强度输出的条件下,尽量选用较低的工作电流。一般,通过试验方法绘制吸光度-灯电流关系曲线,可挑选有最大吸光度时的最小灯电流。（ 3）狭缝宽度的挑选由于原子吸取光谱法谱线的重叠较少,一般可用较宽的狭缝, 以增强光的强度。 但当存在谱线干扰和背景吸取

16、较大时,就宜选用较小的狭缝宽度。（ 4）原子化条件的挑选1） 火焰的挑选火焰法主要是挑选适当的火焰。对于分析线在 200nm 以下的元素, 不宜选用乙炔火焰。 对于易电离的元素, 宜选用低温火焰。而对于易生成难离解化合物的元素,就宜选用高温火焰。2） 进样量的挑选一般以 3-6ml/min 为宜,进样量太小,会造成原子蒸汽浓度小,吸取信号较弱,灵敏度低,不便检测。实际进样量应依据吸光度值调整,使吸光度值的范畴在0.2-0.7 之间。3） 燃烧器高度的挑选对于不同的元素,自由原子的浓度随火焰高度的分布是不同的。所以测定时,应调剂其高度使光束从原子可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结浓

17、度最大处通过。4） 无火焰原子化条件的挑选石墨炉法就应挑选合适的干燥、灰化和原子化温度。9、原子吸取光谱分析干扰及其排除方法（ 1）物理干扰及其排除方法物理干扰是指试样在转移、蒸发和原子化过程中由于试样任何物理因素（试液的粘度、 表面张力、 蒸汽压、溶剂）的变化而引起的吸光度下降的效应。一般引起负偏差。消减方法：1）配制与被测溶液组成相像的溶液（很难做到）2）采纳标准加入法3）适当稀释样品或使用有机溶剂改善溶液表面张力4）确定合适的抽吸量。（ 2）化学干扰及其排除方法化学干扰是指在溶液中或气相中由于待测元素与其它组分之间的化学作用而引起的干扰,影响被测元素的解离和原子化,一般引起负偏差。消减方

18、法：1） 加入释放剂： 在测定时加入一种能与干扰组分生成更稳固或更难挥发化合物的试剂,而使待测元素释放出来, 从而排除干扰。2） 加入爱护剂： 加入一种能与待测元素生成稳固化合物的试剂,使得待测元素不与干扰组分反应。而生成的化合物又很简洁挥发和原子化,对测定不干扰。3） 化学分别：将待测组分和干扰组分分别。4） 挑选合适的原子化方法也可以抑制或防止某些干扰。提高原子化温度,减小化学干扰。使用高温火焰或提高石墨炉原子化温度,可使难离解的化合物分解。采纳仍原性强的火焰与石墨炉原子化法,可使难离解的氧化物仍原、分解。（ 3）电离干扰及其排除方法电离干扰：待测原子失去电子后形成离子,使基态原子数目削减

19、,吸取强度减弱,引起负偏差。消减方法：加入消电离剂：消电离剂是比被测元素电离电位低的元素,相同条件下消电离剂第一电离,产生大量的电子,抑制被测元素的电离。（ 4）光谱干扰及其排除方法1）谱线干扰：光源在单色器的光谱通带内存在与分析线相邻的其它谱线。有两种可能：与分析线相邻的是待测元素的谱线。与分析线相邻的是非待测元素的谱线。消减方法：减小入射狭缝宽度或选用具有合适惰性气体,纯度又较高的单元素灯即可防止干扰。2）背景干扰背景吸取是指除了待测元素以外的全部能够引起光源辐射信号减弱的因素。如光散射（高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起） 、分子吸取（气态分子对光的吸取）、火焰吸取（火焰本体吸取）等。

20、消减方法：空白试验扣除背景吸取。邻近线背景校正。氘灯校正法。10 、原子吸取光谱的定量分析方法：标准曲线法、标准加入法11、原子吸取分光光度计的爱护和保养（ 1）光源：在最大答应工作电流范畴内使用。不行长期闲置不用。每隔1-2 月点燃 40min 左右。（ 2）原子化系统：每次分析完成后,用蒸馏水洗涤3-5min ,以洗净雾化器和燃烧头。留意燃烧头缝隙的清洗。（ 3）光学系统：外光路的光学元件,每年至少清洗一次。一般使用乙醇和乙醚的混合液轻拭。（ 4）气路系统：应常常检查是否漏气。测定开头,先通助燃气（空气）后通燃气。测定终止,先关燃气后关助燃气（间隔 3-5min ）。12 、原子吸取分光光

21、度计的主要性能参数（ 1）灵敏度（ 2）特点浓度：能产生1%吸取或 0.0044 吸光度时,试液中待测元素的浓度（以 g /mL/1% 吸取为单位） 。石墨炉原子吸取法采纳特点质量（肯定灵敏度）,其定义为：能产生1% 吸取或 0.0044 吸光度时,所对应的待测元素的质量（也叫特点质量,以g /1% 吸取为单位） 。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结（ 3）检出限：指仪器所能检出的元素的最低浓度或最小质量。定义为：能确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小含量（浓度或质量）。第三章原子发射光谱分析法1、概念： 元素的原子在受到热或电激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基

22、态时,发射出特点光谱,依据特点光谱进行定性、定量的分析方法。2、谱线强度及其影响因素（ 1）谱线强度： I = Acb赛伯-罗马金公式I 谱线强度A 发射系数,与试样的蒸发、激发过程和试样组成有关的参数,它与样品处理过程和样品基底亲密相关。b 与自吸取有关的参数,称为自吸系数,抱负值为1。C元素含量（浓度）（ 2）影响谱线强度的因素激发电位（激发能） ：激发能越小,谱线强度越强。跃迁几率：跃迁几率大,产生的谱线强度大。激发温度：光源的激发温度越高,辐射的强度就大。温度过高会导致原子电离而造成辐射减弱。基态原子数：试样中被测元素含量越高,进入光源的基态原子数就越多,发射的谱线就越强。3、原子发射

23、光谱分析的特点（ 1）可多元素同时检测各元素同时发射各自的特点光谱。（ 2）分析速度快试样不需处理,同时对几十种元素进行定量分析光电直读仪 。（ 3）挑选性高各元素具有不同的特点光谱。（ 4）检出限较低100.1ug/g 一般光源 。ng/g ICP ）。（ 5）精确度较高5% 20% 一般光源）。 1% ICP。（ 6） ICP-AES 性能优越线性范畴 46 数量级,可测高、中、低不同含量试样。 缺点： 非金属元素不能检测或灵敏度低。4、原子发射光谱仪：主要由激发光源（产生光辐射）、分光系统（记录信号得到光谱）和检测系统（定性分析定量分析）三部分组成。激发光源作用：使试样蒸发、解离、原子化

24、、激发、跃迁产生光辐射。要求：足够的蒸发、原子化、激发才能。放电稳固。不与被测物质反应。光谱背景小。结果简洁、操作安全、适用性强。常用的激发光源：经典光源：交直流电弧、电火花。近代光源：激光、电感耦合等离子体焰炬（ICP）ICP 的分析性能：（1）检出限低（ 10-910-11g/L ）。（ 2）稳固性好,精密度、精确度高（ 0.5%2% 。（3）线性范畴极宽 45 个数量级。（ 4）自吸效应、基体效应小。（5）挑选合适的观测高度光谱背景小。ICP 局限性：对非金属测定灵敏度低,仪器价格昂贵,爱护费用较高（耗用大量Ar 气）。分光系统（摄谱仪）分光系统包含准光系统、色散系统和投影系统。摄谱仪的

25、作用是将产生的光辐射分解为按肯定次序排列的光谱。以光栅（棱镜）作为色散元件的摄谱仪叫光栅（棱镜）摄谱仪。检测系统原子发射光谱法中常用的检测方法有：目视法、摄谱法、光电法5、原子发射光谱分析技术（ 1）样品的要求：匀称、有代表性、无污染（ 2）分析试样的制备（ 3）标准试样的要求可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结（ 4）电极的挑选电极材料：采纳光谱纯的碳或石墨,特别情形采纳铜电极。 电极尺寸：直径约6mm,长 34 mm 。试样槽尺寸：直径约34 mm,深 3 6 mm。试样量： 10 20mg 。6、原子发射光谱的定性分析（ 1）直接比较法 简项分析 .对指定元素进行分析。标准试

26、样光谱比较法 - 判定某一元素是否存在。（ 2）铁谱比较法 全分析判定存在哪些元素。谱线波长测定法 - 借助波长比较仪,运算波长值,后查表得出元素名称。7、光谱半定量分析方法：半定量分析一般采纳谱线强度比较法（ 1）谱线出现法（显线法）（ 2）标准系列目视强度比较法8、原子发射光谱定量分析（ 1） 内标标准曲线法（ 2）摄谱法中的标准曲线法（3）标准加入法折光分析法1、概念： 通过测量物质的折光率来鉴别物质组成,确定物质的纯度、浓度及判定物质的品质的分析方法称为折光法。折光率也叫做折光指数。2、反射现象与反射定律一束光线照耀在两种介质的分界面上时,要转变它的传播方向,但仍在原介质上传播,这种现

27、象叫光的反射。光的反射遵守以下定律：反射角等于入射角3、光的折射现象与折射定律光线从一种介质如空气 射到另一种介质如水 时,除了一部分光线反射回第一种介质外,另一部分进入其次种介质中并转变它的传播方向,这种现象叫光的折射。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结光的折射遵守以下定律：sinV1sinV2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结无论入射角怎样转变,入射角正弦与折射角正弦之比,恒等于光在两种介质中的传播速度之比。光在真空中的速度和在介质中的速度之比,叫做介质的肯定折射率简称折射率,折光率 ,以 n 表示,即：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结ccnn1

28、VV1csin1n2n=2nV2sin2 1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结4、折射率的影响因素物质的折光率与它的结构和光线波长有关,而且也受温度、压力等因素的影响。（ 1）光波长的影响折光率常用 ntD 表示, D 是以钠灯的 D 线（ 5893. ）作光源, t 是与折光率相对应的温度。（ 2）压强的影响由于通常大气压的变化,对折光率的影响不显著,所以只在很精密的工作中,才考虑压力的影响。（ 3）温度的影响n折光仪上的刻度是在标准温度20下刻制的, 所以最好在 20下测定折射率。 否就, 应对测定结果进行温度校正 。超过 20时,加上校正数。低于20时,减去校正数。可编辑资

29、料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结5、常用的折光仪N 20t=+ 0.00038 （ t20）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结食品工业中最常用的是阿贝折光仪和手提式折光仪。6、阿贝折光仪的使用方法（ 1）折光仪的校正：通常用蒸馏水标准玻璃块溴化萘进行校准。在 25下折光仪应表示出蒸馏水折射率为1.3325。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结在 20下折光仪应表示出蒸馏水折射率为1.3330 或可溶性固形物为0。（ 2）样液测定旋光分析法1、相关概念（ 1）旋光性物质：当一束平面偏振光通过某一物质时,如光的偏振面被转过一个角度,具有这种性质的物质称为旋光性物质

30、,这种性质称为该物质的旋光性。（ 2）旋光性 :手性化合物使平面偏振光偏振面旋转的性质。（ 3）旋光物质： 具有旋光性的物质称为旋光物质,或称为光学活性物质。（ 4）旋光度 ： 偏振面被旋转的角度。（ 5）右旋体和左旋体： 如手性化合物能使偏振面右旋顺时针 称为右旋体,用 + 表示。而其对映体必使偏振面左旋 逆时针 相等角度,称为左旋体,用一表示。（ 6）比旋光度： 手性化合物旋光度与溶液浓度、溶剂、测定温度、光源波长、测定管长度有关。为了比较不同物质的旋光性能,通常用比旋光度来表示物质的旋光性。2、旋光仪 是用于测定物质旋光性的仪器,主要元件是用尼科尔棱镜制成的起偏器和检偏振器。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3l dmClC gmL-1t 比旋光度,通常采纳 20D 旋光度L 溶液厚度（分米）C溶液浓度。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结依据物质的 20D和实际测出的 ,可运算得到C。可编辑资料 - - - 欢迎下载