最新大学有机化学第15章ppt课件.ppt

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1、要求深刻理解和熟练掌握的内容有要求深刻理解和熟练掌握的内容有：重要五、六：重要五、六元杂环化合物的的命名、结构和芳香性；元杂环化合物的的命名、结构和芳香性；要求一般理解和掌握的内容有：要求一般理解和掌握的内容有：各类杂环化合物各类杂环化合物难点：难点：五、六元杂环化合物和苯的芳香性的比较五、六元杂环化合物和苯的芳香性的比较；吡咯、吡啶、氨、胺的碱性大小比较；吡咯、吡啶、氨、胺的碱性大小比较 卤代反应卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯 (CH3COONO2) 作

2、硝化试剂，在低温下进行。作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的 磺化试剂磺化试剂吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可 直接用浓硫直接用浓硫 酸磺化。酸磺化。(2)加氢反应加氢反应ONHSH2, Ni or PdH2, Ni or PdH2, NiONHS四氢呋喃四氢吡咯 THF(tetrahydrofuran)四氢（3）吡咯的弱酸性）吡咯的弱酸性NH原因：吡咯原因：吡咯N的的SP2杂化，其未共用电子对已离域到环上杂化，其未共用电子对已离域到环上 参加杂环的共轭体系参加杂环的共轭体系PKPKb

3、 b=13.6=13.6不显示碱性，显弱酸性不显示碱性，显弱酸性(4)糠醛的反应糠醛的反应 同没有同没有-H的醛的一般性质的醛的一般性质氧化：CHOOKMnO4,OH-OCOOH还原：CHOOCH2OHOH2/Ni歧化反应歧化反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应OCHOOCH2OHOCOOH+浓碱OCHOOCH=CHCHO+稀碱CH3CHO-呋喃甲酸（糠酸）呋喃甲酸（糠酸）-呋喃甲醇（糠醇）呋喃甲醇（糠醇）第三节第三节 六元杂环化合物六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。NNNO吡啶嘧啶吡喃 (一一)吡啶吡啶来源、制法和应用来源、制

4、法和应用 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛存在于自然界，存在于自然界，例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环结构，维生素例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环结构，维生素PP、维生素、维生素B6、辅酶辅酶及辅酶及辅酶也含有吡啶环。吡啶是重要的有机合成原也含有吡啶环。吡啶是重要的有机合成原料（如合成药料（如合成药物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500）制得，也可）制得，也可从乙炔制备。从乙炔制备。 吡啶为有特殊臭味的无色液体

5、，沸点吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5，相对密度，相对密度0.982，可与水、，可与水、乙醇、乙醚等任意混和。乙醇、乙醚等任意混和。（二）吡啶的结构与芳香性（二）吡啶的结构与芳香性NNNH上的孤电子对在 轨道上，参与环内共轭，为富电子芳环。上的孤电子对在 轨道上，在环外未参与环内共轭。成环原子共平面体系C_ sp2N_ sp2 66NPsp2NNNNH上的孤电子对在 轨道上，参与环内共轭，为富电子芳环。上的孤电子对在 轨道上，在环外未参与环内共轭。成环原子共平面体系C_ sp2N_ sp2 66NPsp2N由于吡啶环的由于吡啶环的N上在环外有一孤对电子，上在环外有一孤对电子，故吡啶环

6、上的电荷分布不均。故吡啶环上的电荷分布不均。 OSNH000000+ 0.1- 0.03- 0.02+ 0.20- 0.06- 0.04+ 0.32- 0.10- 0.06N- - -+0.18+0.05+0.15000000（三）吡啶的性质（三）吡啶的性质1碱性与成盐碱性与成盐 CH3NH2NH3NNH2pKb3.384.768.809.42.SPSP3 3SPSP3 3SPSP2 2SPSP2 2N N 原子原子结构结构: :(CH(CH3 3) )2 2CHNCHN+ +(CH(CH3 3) )3 3OHOHNHPKPKb b=13.6=13.6CONH2强碱性强碱性弱酸性弱酸性中性中性2亲电取代反应亲电取代反应NNClNBrNNO2NSO3HCl2, AlCl3Br2,H2SO4HgSO4100300浮石催化气相浓220混酸300催化，氯吡啶溴吡啶硝基吡啶吡啶磺酸33333氧化还原反应氧化还原反应（1）氧化反应）氧化反应NNNN吡啶甲酸（烟酸）CH3KMnO4 / HHNO3COOHCOOH吡啶甲酸（2）还原反应）还原反应 N N H H N NH H六氢吡啶六氢吡啶4亲核取代亲核取代NNaNH2NH2ONHNaNNH2二甲苯胺中回流作业作业: P4291. 5. 6. 8.